Способ получения азоантрахиноновых красителей

ОП ИСА НИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ,АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетсльс аявлено 06,711.1964 ( 910270/2,Ч.Ь,л. С 09 Ь 1/26 исоединением явки хе Госудврственны комитетГоввта Минис";ров СССРоо делам изобретенийи открытий 1 риоритет -.1973. Бюллетень М 4 публиковапо 01. ата опубликован УДЫ 668.811.79 (088,8) 519 1 197,фжр 5воН исследовательский ццститут органическихц красителей аявител НИЯ АЗОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ СПОСОБ П Предлагаемый способ получ ных азоацтрахиноновых красит жащих кислотных групп, с растворению в воде, общей фор 1 П 151 ДПСПЕРС- лей, не содер- ОСООСГГУЮ 1 ЦИХ мулы: 0 г) где Х - например, Н, диалкиламино-, алкоксигруппа и другие заместители, заключается в конденсации 1-метиламицо-бромацтрахинона с и-аминоазобензолом или его производным в органическом растворе в присутствии медного катализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в процессе реакции кислоту.Азоацтрахиноновые красители, содержащие третичную аминогруппу в азобецзольном остатке, обработкой галоидными алкиламц, диалкилсульфатами, алкильными эфирами ароматических сульфокислот и аналогичными реагентами можно перевести в четвертичные аммониевые соединения, При этом получают катионные красители для полиакрилонитрильных волокон, например орлона, устойчивые к свету, возгонке, мокрым обработкам и другимвидам колористических испытаний. Онп окрашивают волокна в зеленью, оливковый и другие цвета.Пример 1. 3,16 г 1-метцламино-бромантрахинона, 1,5 г а-амццоазобензола, 1,54 гацетата калия, 0,06 г ацетата меди и 0,05 гмедного порошка, кипятят 6 час прц перемешивациц в 40 л хлорбензола, фильтруют,1 ц фильтрат хроматографцруют на окиси алюминия и вымывают бензолом. Из элюата отгоняют растворцтель, остаток кристаллцзуют цзбецзола и получают 0,78 г 4-(4-метцламино.антрахццоццл-амццо) -азобеязола, т. пл.1 з 216 в 2 С,1-1 айдепо, о 1 О. С 75,10; Н 5,08; М 13,21.Вычислено, оо: С 75,10; Н 4,65; Х 13,00.Полученный краситель окрашивает полио амидцые и полиэфирные волокна в синеватозеленый цвет.П р и м е р 2. 3,15 г 1-метиламицо.бромантрахицоца, 2,4 г 4-амцно-дцметиламиноазобензола, 1.54 г ацетата калия, 0,06 г аце"б тата меди и 0,05 г медного порошка кипятят6 час при перемешиванци в 40 и 1 л хлорбензола, фильтруют, к фильтрату прибавляют метиловый спирт, осадок отфильтровывают, хроматографцруют ца окиси алюминия и вымыло вают хлороформом. Из элюата отгоняют раст(орректор Л. Дзесов ктор Б. Федотов Изд. М 1068 Тгграггт 647Государсснеииосо комитега Совета Мииисзров СССРио долог изобретений и открьггийМосква, Ж.35, Раушская ггаб., д. 4/5 заказ 9 одписно П 1 ИПР Обтг. тип. Костромск равпснии ггтдатепьсгв, ги 1.тигоафгги;г кггижггог 1 т.рговл воритель, остаток кристаллизуют из смеси бензола с петролейным эфиром и получают 1,00 г 4- (4-метилаппноантрахинонил-амггно) -4-диметиламиноазобензола, т. пл. 228 - - 230 С.Найдено, %: Х 14,20, 14,31.С 29 Н 25 М 502.Вычислено, %: Х 14,75,Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в зеленый цвет.П р и м е р 3. 3,15 г 1-метиламино-бромантрахинона, 2,27 г 4-амино-метоксиазобензола, 1,54 г ацетата калия, 0,06 г ацетата меди и 0,05 г медного, порошка кипятят 12 час прп перемешиванип 100 ггл хлорбензола, фильтруют и к фильтрату прибавляют петролейный эфир. Выпавший осадок отфильтровывают, кристаллизуют из бутилового спирта и получают 1,50 г 4-(4-метилампно-антрахинонил- амино) -4-метоксиазобензола, Для очистки его хроматографируют на окиси алюминия, вымывают хлороформом, к элюату прибавляют петролейный эфир и отфильтровывают 0,4 г красителя, т. пл. 229,0 - 229,5 С.Найдено, %: Х 11 87, 12,11.С 2 еН 22 М 405.Вычислено, %: М 12,12.Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в зеленый цвет.П р и м е р 4. 6,3 г 1-метиламино-бромантрахинона, 6,5 г 4-амина- М-метил-Х- (Р-дггэтпламиноэтил) -амино-азобензола, 3,08 г ацетата калия, 0,12 г ацетата меди и 0,1 г медного порошка кипятят 6 час при перемсшивании в 100 лгл хлорбензола, фильтруют, фильтрат хроматографируют па окиси алюминия и вымывают хлорбензолом. Из элюата отгонягот растворитель, остаток кристаллизугот пз бутилового спирта и получают 2,5 г 4-(4- метилампноантрахинопил-амино) -4 - М-мстил-Х- (р-дггэтггламиноэтил) - амнно- азобснзола, т. пл, 167 - 168 С.Найдено, %: С 73,48, 73,28; 1-1 6,44, 6,69; Х 15,33, 15,63. 34 Н 35 гч 502.Вычислено, %: С 72,95; Н 6,27; М 15,00.2,5 г этого красителя растворяют в 250 иглхлорбеггзола, при 80 С прибавляют 0,5 ггл ди 5 метилсульфата, перемешивают 4 час при 80 -90 С, осадок отфильтровывают, промываютбензолом и получают 2,5 г четвертичной соликрасителя с метилсерной кислотой, т. пл,154,0 - 154,5 С.10 Найдено, %: Х 12,26, 12,37; е 1 5,17.СзбН 42 Хб 053.Вычислено, %: Х 12,25; 5 4,66.Полученная четвертичная соль красителяокрашивает полиакрилонитрильные волокна в15 зеленый цвет. Предмет изобретения 1. Способ получения азоантрахиноновых20 красителей, не содержащих кислотных групп, общей формулы: где- например, Н, диалкиламино-, алкоксигруппа, отличающийся тем, что 1-мстила згншо-бромантрахинон конденсируют с4-аминоазобензолом или его производными при нагревании в среде органического растворителя в присутствии медного катализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в о процессе реакции кислоту.2. Способ по п. 1, отличающиася тем, чтопол учешгые азоантрахиноновые красители, содержащие в азобензольном остатке третичную аминогруппу, дополнительно подвергают 13 алкилированию, например, галоидными алкилами, диалкилсульфатамн.