Способ. получений простых полиэфиров 1

;:-,оюэнм5 р Яо тр.с., мй; 341244 ОП ИСА НИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕ Н ТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 15,Ч 1,1967 ( 1164545/23-5 М, Кл. С 08 д 23/20 Приоритет 15.И,1966,Р 115139, ПНРОпубликовано 05,Ч 1.1972. Бюллетень18Дата опубликования описания 7.Ч 11.1972 Комитет по делам изобретений и аткрыти при Совете Министрое СССР,Тадеуш Снежек и Юзеф ОблуиПольская Народная Республик аявите ПОСОБ ПОЛУЧЕН И ПРОСТЪХ ПОЛ ИЭф ИРО Х Х о-( ", -С - Аг; - О - ; - ЯО,5 Пример 1. В автоклав из кисло стали, снабженный мешалкой, тер манометром, вводят 1 лтоль (336 г) 4 рокси - 3,5,3,5 - тетрахлордифенилд тана (хлорированного диана), пр О 200 г бензола или толуола в качест,4-дигид- иметилмеибавляют е раствород; логенз Известен способ получения простых поли- эфиров путем взаимодействия ароматического оксисоединения с алкиленоксидом, Однако получаемые полиэфиры имеют только одну фугскциональную группу и совершенно не пригодны для получения полиуретанов с повышенной термической устойчивостью,Предлагается при синтезе простых полиэфиров в качестве исходного оксисоединения при менять соединения общей формулы у - галоген, водород, - ОН,и процесс проводить в органическом растворителе при 80 в 2 С под давлением 1 - 10 ат,предпочтительно 2 - 4 ат, в присутствии ката 5 лизатора, Кроме того, предлагается при необходимости в исходную реакционную смесьвводить смесь других алкиленюксидов, например эпихлоргидрина, тетр агидрофурана,Предлагаемый способ позволяет получатьО полиэфиры с повышенной термической устойчивостью и способностью не воспламеняться,что дает возможность использовать их длясинтеза полиуретанов.В качестве органического растворителя5 можно применять ароматические углеводороды, алифатические галогенпроизводные, алифатические или ароматические эфиры, предпочтительно бензол, толуол, ксилол, анизол,четыреххлористый углерод.О В процессе используют анионные и катионные и также металорганические катализаторы, такие как КОН, ЬгСОз, МаОН, А 1 Сз,ВГзО (С 2 Но) 2.рителя и 0,5 вес, %, считая па конечный цродукт, КОН или КаОН в твердом состояшш.После закрытия автоклава автоклав и вво. дящие капилляры продувают азотом и после достижения 120 С вводят 6 г моль окиси пропилена (350 г). Реакция проходит с выделением тепла, поэтому реактор надо охлаждать,После окончания реакции и удаления пепрореагировавшей окиси пропилена путем продувания азотом и отдистиллирования растворителя получают около 700 г вязкого продукта, который после очистки на катионите содержит около 20 вес. о/о хлора и пригоден для изготовления упругих самогаонущих полиуретановых пленок.Пр и мер 2. В описанный автоклав вводят 450 г (1 моль) 4,4-дигидрокси,5,3,5-тетрахлордифенилтрихлорэтана, 200 г бензола или толуола в качестве растворителя и 2 - ": ИаОН в таблетках.После продувки автоклава азотом вводят 350 г окиси цропилена при 120 в 1 С, Когда давление газов в автоклаве уменьшится до исходного, отгоняют растворитель из массы, получая после очистки около 800 г продукта, содержащего 30 вес. о/, хлора. Продукт пригоден для изготовления упругих самогаснущих пленок.П р и мер 3. В автоклав, описанный в примере 1, вводят 800 г продукта, полученного как в примере 2, в очищенном состоянии. Затем прибавляют к нему 110 г катализатора в,виде комплекса В).-зО(С.Н 5) 2. После удаления из аппаратуры воздуха азотом 1 повышается температура до 100 - 125 С, В автоклав при перемешивании вводят 2200 Г смеси со стоящей из 1000 г окиси пропилепа и 1200 г эпихлоргидрина. Скорость дозировки смеси зависит от скорости отвода тепла, выделяощегося во время реакции. Окислы можно дозировать порциями или непрерывно так, чтобы температура не превышала 140 С, После введения всей смеси при помощи азота удаляют остатки окиси и часть катализатора. После очистки цродукта получают полиэфир со средним мол. в. 2800 - 3000, пригодный для получения эластических самогаснущих пленок.Пр и мер 4. Б автоклав, описанный в примере 1, вводят 364 г 4,4-ди 1 идрокси,5,3,5- тетрахлордифенилдиметилметапа, 250 мл бензола в качестве растворителя и 40 г ранее приготовленного комплекса ГеС 1 з и окиси пропилена.После продувки автоклава азотом нагревают его до 80 С и вводят 760 г смеси, состоящей из 470 г эпихлоргидрина и 290 г окиси пропилена, так, чтобы температура не превысила 150 С.Полученный продукт после отгонки растворителя в вакууме и очистки служит для получения упругих и негорящих полю" ретановых пленок.Полиэфир содержит около 28 вес. /, хлора и может применяться в виде добавок к него 341244 4рящим полиэфирам, употребляемым для получения упругих и полуупругих пленок для уменьшения воспламепяемости готовых изделий.5 Предмет изобретения 1. Сгособ получения простых полиэфиров З 5 путем взаимодействия ароматического оксисоединения с алкиленоксидом, отличающийся тем, что в качестве исходного оксисоединения применяют соединения общей формулы ХХ Х 7 НО А ОН ТХ ХХ55 Х - галоген, водород;У - галоген, водород, - ОН,и процесс проводят в органическом раство 60 рителе при 80 - 200 С под давлением 1 - 10 ат,предпочтительно 2 - 4 ат, в присутствии кагализатора.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что висходную реакционную смесь вводят смесь65 алкплепоксидов. Пример 5, В автоклав емкостью 10 л,аналогичный автоклаву из примера 1, вводят328 г (1 люль) 4,4,5,5-тетрагидрокси-З,З-дихлордифенилдиметилметана, 500 г сухого бен 10 зола и 300 г,ранее приготовленного комплекса ГеС)з и окиси пропилена.Лвтоклав продувают азотом и нагревают доприблизительно 80 С. Затем, непрерывно мешая, вводят в реактор смесь, состоящую нз15 3720 г эихлоргидрина и 2320 г окиси пропилопа, так, чтобы температура не превысила150 С.Оптимальная температура реакции 110 -130 С, Перемешивание проводят еще 1 час20 после введеия смеси окислов цри 110 - 150 С,а затем удаляют газы азотом. После отгопкирастворителя и очистки полиэфира получаютпродукт, пригодный для получения эластичешсих полиурета новых пленок, содержащих25 около 23% хлора. Полиэфир можно употреблять для получения эластических невоспламеняющихся пленок илп в виде примеси к полиэфирам для уменьшешя воспламеняемостиготовьгх изделий,30341244 Составитель Л. ЧурсинаТехред Л, Богданова Корректор Л. Орлова Редактор О. Кузнецова Заказ 1938/16 Изд.816 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 3. Снособ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя применяют ароматические углеводороды, алифатические галогвнпроизводные, алифатические или ароматичеокие эфиры, предпочтительно оензол, толуол, ксилол, анизол и четыреххлористый углерод.