341245

341245 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союэ Советских Социалистических Республикависимый патентаМ, Кл. С 08 д 47 67 ( 1161209/23-5 аявлено 31 Ч Ч.1966,24226/66, Англия 05,Ч 1,1972. Бюллетень18 иоритет 3 Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрое СССРДК 678.84( ублико а опубликования описания 7.И 1.1972 Авторыизобретения Иностранць берт Муир,Джиббон, ЭдуаКейт .Пи ой Иностранная фирма Империал Кемикал Индастриз Лимитедвитель СОСТАВЫ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ БУМА а в2 3(К 1 КэУКО)О где Кэ - углеводород, килен или несколько а единенных с помощью групп,ИК 4 или атом кислорода, присоедине этом атом азота присо мам углерода; К, К 2 - ные радикалы: водоро ал, соьких 25 тома при ато- разк ил, ЗО лкоксигруппа, К -лкиленовых групподной или неоколов кислорода и аного к кремнию,единен к разнымодинаковые илид, алкил, циклоал Известны сюставы для обработки бумаги на основе диортанополисилоксана, имеющего концевые гидроксильные группы, алкилгидридполисилоксанов, аминозамещенных силанов, имеющих по крайней мере одну аминогруппу, присоединенную к атому кремния и продукта ацилирования органического соединения олова.Согласно изобретению, получают покрытия с повышенной твердостью и сопротивлением 1 О износу. Это достигается при применении состава, содержащего на 100 вес. ч. диорганополисилоксана, содержащего не менее двух гидроксильных групп, присоединенных к разньпм атомам кремния в молекуле, с вязкостью 15 от ЗХ 10 до 1 Х 10 сст (при 25 С), 1 - 20 вес.ч. моноорганополисилоксана с вязкостью от 20 до 1000 сст, 1 - 20 вес. ч. аминоалкоксисоединения кремния общей формулы аминоалкил, оксиалкил; одновалентная группа, состоящая из алкилена и алкила, соединенных одной или несколькими группами - Л 1 К или атомами кислорода, или К и К образуют алкиленовую группу или группу, состоящую из алкиленовых групп, соединенных одной или несколькими группами - 1 чК 4 или атомами кислорода, Р - водород или алкил, имеющий не более пяти атомов углерода, а=0 - 2, Ь=0,1 - 4, а+Ь=1,95 - 4, а общее количество атомов углерода в группах К, К, К, К не более 24, и 5 - 20 вес. ч. продукта ацилирования органического соединения олова в органическом растворителе,Диорганополисилоксаны состоят в основном из диорганооилоксизвеньев, но могут содержать также небольшое количество трехфункциональных атомов кремния в количестве, не ухудшающем растворимости диорганополисилоксана.Диорганополисилоксаны могут содержать в молекуле более двух гидроксильных групп, причем две или более из них могут быть присоединены к одному и тому же атому кремния при условии, что по крайней мере две гидроксильные группы присоединены к разным атомам кремния. Желательно, чтобы имелась гидроксильная группа, присоединенная к каждому концевому атому кремния в цепи. В качестве органических групп в днорганополисилоксане могут быть алкил, арил, аралкил, алкарил, алкенил, циклоалкил, циклоалкенил, а также радикалы, содержащие заместители, например галогены или цианогруппы.Моноорганополисилоксан может быть линейным или циклическим и содержать незначительное количество диорганополисилоксизвеньев, но должен содержать хотя бы один атом водорода, присоединенный к кремнию на каждые три атома кремния, Линейный моноорганополисилоксан может содержать, например, триорганосилильную, диорганоси. лильную и диорганооксисилильную концевую группу.В качестве органических групп в моноорганополисилоксане могут быть алкил, арил, аралкил, алкарил, алкенил, циклоалкенил,Продукт ацилирования органического соединения олова имеет следующую общую формулу: где А - ацильная группа; К 5, К - одинаковые или разные углеводородные радикалы, предпочтительно алкильные группы; р= 1 - 2, д=1 - 2, р+,д=З, г=0,1 - 2.Во многих случаях желательно применять продукт диацилирования оловодиорганического соединения, Из ацильных групп предпочтительными являются, например, лаурил, октоил, 2-этил-н-геисоил, бутироил, пропионил, ацетил, фор мил.Составы можно отверждать до образования твердых, прочных на истирание клеящих пленок при воздействии температуры 150 С и выше в течение нескольких секунд или при более низкой температуре в течение более длительного периода, например 1 мин при 90 С.Галие составы можно применять в процессе обработки бумаги, проводимом непрерывным способом с большой скоростью (до 150 м(мин) при пребывании в зоне нагрева в течение 15 - ЗО сек при температуре 110 - 120 С. 1 Чри ме р 1. Смешивают 100 ч. раствора, полученного при растворении в толуоле 10 ч. линейного диметилполисилоксана с концевыми гидроксильными группами и имеющего вязкость 10 сст при 25 С, 0,6 ч, линейного метилполисилоксана с концевыми группами в виде триметилсилила с вязкостью 20 сст при 25 С и отношением СН,; Я=1,08:1, 1,1 ч.50%-ного раствора в толуоле аминобутоксиполисилоксана и 7,7 ч. 10%-ного раствора диацетата дибутилолова в толуоле.Полученным составом покрывают пергаментную бумагу и получают слой, содержащий 0,7 - 1,0 г/м силокеана. Покрытие отверждают в струе воздуха при температуре 120 С в течение 30 сек. Полученная пленка обладает хорошей прочностью, при растира 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 нии пальцем не смазывается и обладает отличной способностью освобождаться от клеящих веществ, чувствительных к давлению.Слоистый материал из бумаги с силоксаиовым покрытием и этикетной бумаги с нижним слоем из клеящего вещества, чувствительного к давлению выдерживают под нагрузкой 0,07 кг/см при 80%-,ной относительной влажности и температуре 60 С в течение шести дней.Усилие, необходимое для отслаивания полосы слоистой бумаги шириной 2,54 см, было равно 18 г. Отделенную таким образом полоску клейкой бумаги с покрытием накладывают на чистую стальную плиту и выдерживают при 22 С в течение 30 мин, Для отслаивания полоски от стальной плиты требуется нагрузка 200 г.Приготовление аминобутоксиполисилоксана.50 ч, линейного метилполисилоксана с вязкостью 20 сст при 25 С, полученного при совместном гидролизе 3,5 ч. триметилхлорсилана и 96,5 ч. метилдихлорсилана, 75 ч, 2-аминобутан-ола и 125 ч, толуола смешивают при 22 С, при этом сразу начинается бурное выделение водорода и раствор нагревается. Через 8 час выделяется почти теоретическое количество водорода, Прозрачный 50/о-ный раствор полученного продукта не выделяет водорода при дальнейшей обработке его оргаповодородполисилоксаном и солянокислая соль продукта имеет отношение К: С=1; 1.При мер 2, 100 ч, диметилполисилоксана с гидроксильными концевыми группами, 6 ч.метилполисилоксана, указанных в примере 1, 1,8 ч. полисиликатного эфира 2-аминобутанола и 7 ч. диацетата дибутилолова растворяют в 1080 ч. толуола.,Полученным составом покрывают пергаментную бумагу и отверждение проводят в течение 30 сек при температуре 120 С.Получают клейкое покрытие, обладающее хорошей прочностью на истирание.Полисиликатный эфир готовят при нагревании с обратным холодильником 18,6 ч. этилполисиликата и 26,7 ч. 2-аминобутанола, Выделившийся во время реакции этанол в количестве 12,5 ч, удаляют отгонкой.П р и м е р 3, 100 ч, диметилполисилоксана с гидроксильными концевыми группами и 6 ч.метилполисилоксана, указанных в примере 1, 1,7 ч. тетра(2-аминоэтокси)-силана и 7 ч.диацетата дибутилолова растворяют в 1080 ч. толуола.Полученным составом покрывают пергаментную бумагу и отверждают в течение 30 сек при температуре 120 С, получая клейкое покрытие очень прочное на истирание.П р и,м е р 4, Готовят три состава путем смешения 100 ч. диметилполисилоксана с концевыми гидроксильпыми группами, указанного в примере 1,6 ч. аминоэтоксиполисилоксана, 7 ч. диацетата дибутилолова, 1100 ч. толуола и метилполисило 1 ксана. В трех растворах использованы соответственно 6 ч, поли341245 4 - а - Ь 10 40 Предмет изобретения Составитель В, КомароваТекред Л, Богданова Корректор О. Тюрина Редактор А. Бер Заказ 1938/17 Изд.816 Тирамс 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Мипистров СССР Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4,5Типография, п р. Сапунова, 2 силоксана А, 20 ч. полисилоксана Б и 20 ч. полисилоксана В.Полисилоксан А представляет собой смесь, состоящую из циклических метилполисилоксанов (СНзНЯО) где п=4 - 6, и полученных при термическом крекинге продукта гидролиза метилдихлорсилана.Полисилоксан Б представляет собой жидкость среднего состава КН-,),О-ГСН,Н 01 о ВСН-,),ч 105 в,511 СНз),полученную при гидролизе смеси 1,75 ч. триметилхлорсилана, 37,4 ч, метилдихлорсилана и 60,8 ч. диметилдихлорсилана.Полисилоксан В представляет собой жидкость среднего состава полученную при гидролизе смеси 2,9 ч, триметилхлорсилана, 37,5 ч, метилдихлорсилана и 59,6 ч. диметилдихлорсилана.Полученными составами обрабатывают пергаментную бумагу с последующим отверждением в течение 15 - 30 сек при температуре 120 С. Покрытие отличается хорошей стойкостью на истирание и легко освобождается от клеящего состава, чувствительного к давлению.Получение аминоэтоксиполисилоксана.К смеси 122 ч. этаноламина и 122 ч, толуола при 22 С медленно добавляют в течение 2 час 120 ч. линейного метилполисилоксана, использованного для приготовления аминобутоксиполисилоксана, указанного в примере 1. Сразу же наблюдается выделение водорода и разогревание реакционной смеси.Затем к смеси добавляют еще 120 ч. толуола и перемешивание продолжают в течение 3 час. Полученный раствор содержит 507 ю а миноэтоксиполисилоксана. Состав для обработки поверхности бумаги на основе гидроксилсодержащего диорганополисилоксана, моноорганогидридполисилоксана, аминоалкоксисоединения кремния, продукта ацелирования органического соединения олова и органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения покрытии на бумаге с повышенной твердостью и сопротивле нием износу, на 100 вес. ч, диорганополисилоксана, содержащего не менее двух гидроксильных групп, присоединенных к разным атомам кремния в молекуле, с вязкостью от ЗХ 10 з до 1)(10" сст (при 25 С) взято 1 - 20 вес. ч, моноорганополисилоксана с вязкостью от 20 до 1000 сст, 1 - 20 вес. ч. аминоалкоксисоединения кремния общей формулы где Кз - углеводород, алкоксигруппа, К - алкилен или несколько алкиленовых групп, со единенных с помощью одной или несколькихгрупп - МК 4 или атомов кислорода и атома кислорода, присоединенного к кремнию, при этом атом азота присоединен к разным атомам углерода, К, К в одинаков или раз ные радикалы: водород, алкил, циклоалжил,амицоалкил, оксиалкил; одновалентная группа, состоящая из алкилена и алкила, соединенньи одной или несколькими группами - ИК 4 или атомами кислорода, или К и К 25 образуют алкиленовую группу или группу,состоящую из алкиленовых групп, соединенных одной или несколькими группами - ИК или атомами кислорода и К 4 - водородили алкил, имеющий не более пяти атомов углерода, з 0 а=О - 2, 0=0,1 - 4, а+0=1,95 - 4, а общее количество атомов углерода в группах К, К, К, Кз не более 24, и 5 - 20 вес. ч, продукта ацилирования органического соединения олова. 35 2. Состав по п. 1, отличающийся тем, чтоиспользован продукт ацилирования органического соединения олова общей формулы 45 где А - ацил, К, К - одинаковые или разные углеводородные группы; р=1 - 2; д=1 - 2; р+д=З; г=0,1 или 2,