Способ получения низкомолекулярных карбоцепных полимеров

ОП И САНИ ИЗОБРЕТЕН И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 523 Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельствавлецо 16,11.1970 ( 1403862 23-5) с присоединением заявки Ъ ПриоритетОцублцковацо 19.Х 1 ата опт олцковац тет по тений и открытийавета МинистровСССР 1971. Бюллетень678.745.32-136.63.02 (088,8) пр оццсацця 12.1 т, .197 вторызобретсци М. М. Медников, В. А. Кроль, В. И, Будкин и В. Н. Семенов аявитсль ОСОЬ ПОЛУЧЕНИ КАРЬОЦЕПН ИЗКОМОЛ ЕКУЛЯ РНПОЛИМЕРОВ Из весте ных карбо стирола, я тализаторс сс-хлорхет соедицецц способи 3 к о х о л е ," у л 51 рполимсризаццей их смеси :а каионцой пары: ццорган:чсского рыс при обычных спосооах получешя, це имея цепредельцых связей в цизкомолекулярцой полимерной цепи, вулканцзуются с большим трудом.Такое положительное качественное изменен:е сицтезируемого полимера в соответствии с предлагаемым способом реалцзовао впервые.П р и м е р 1. Л, Стирол в количестве 100 лг,т загружают в полулитровую термостойкую стеклянную колбу, куда в атмосфере аргоа при непрерывном перемешивании добавляют 4 .са ди-(хлордиизопропенцл)-бензола с содержанием активного хлора 20 и З,тгл бензинового раствора триизобутилалюминия ТИБА) с концегграццей 0,9 лголь/л.Реакция протекает очень бурно при темпе. ратуре 116 С.После охлаждения реакционную смесь обрабатывают метанолом; полимер отделяют ц сушат в лабораторной вакуумсушилке.Опыт повторяют 3 раза.1 нные по цолцмерцзаццц приведены В табл. 1.Б. Стцрол в количестве 100 .г загружают в полулитровую термостойкую стеклянную колбу, куда в атмосфере аргона при непрерывном цср смеши на шщ добавляют 150 .я,г осушенного толуола, 4 и.г дцхлордиизопропенилоензола и 6 лл бензинового раствора высших алкилов получения по.лимеров црола цли ящем из а и агномц фороу лы1 КпГ 3 - и цепных-метилссостолстгро,я общей где К - у гец,п = 1 С целью ров и ката чествс хлор ческой па (хлоризопр структурно.сцодородц й рад- 3, расширения ассор лцзаторов для их производной комп ы предлагают опецил)-бецзол й формулой кал ало 10 имецта полцмсполучец:я в каецты каталитцпользовать дно следующей цизкомолекулярцысовать в качестве пластких полимеров, цааучуков общегос в полимерной цецоцчсств активного хлоровсдец:цо процессава вниловых полив Полученные можно использ ров многих же листиролов, к и т. д. Налцч чительцых кол ствует также и циц большиот полимеры стцфикатотрихер по азцачециячкс цезцара сцосоо- вулкаццзаеров, когоаба ао оц О100, 4 100, 4 100 4 150б 1,4,г 1, О 1;4,0 ООг- 40 )150, б 150 б В. СтирОЛ в колиЧестве 100 .,г згругкагот в полулитровую тер )осто"гкуО стека 5; и н), ю колбу, куда в атмосфере аргона нрн неп".ервгвно переСииваТги дсбавлягот 150 ггг Осушенного безола, 2 лг,г дг-ксгордиггзопропенил-бензола и 1,г.г толуосгьного рггстгс 1 р а 50 ди-изобутилалго:)гиний-хлорид и,;Р 1 В ".),кэнцентрациеи 1,24,ольг,г,бл , . а .)321523 5 Табл 1,а 4 Вязкость полимера при температуре 50 С, пуаз135 , 0,5 0,441 143 1:2,9 45 , 20 30 , 2,0 48 0,632 106 1:9,7 39 , 0,312 113 1:2,0 1 аблица 5 Шприцуе-, Времямостьвулканизасмеси, балл ции, лпн В 51 кость 1 олимсрпо Ыуни СКД контрольный50 52 470 60 4" 173 СКД, содержащий 36низкомолекулярный полимер 450 60 51 Ев ГЗ - и Ыольное соотношение асиоминия кТемператураполимеризахлордиизопропенил-,ции,бензолу Условия полимеризации и свойства полученного полимера приведены в табл. 4.П р и м е р 3, Л. Смесь стирола а-мстилстирола, взятая в соотношении 1: 1 по объему в количестве 100 л г, загружают в полулитровуО термосто 1 Куо стеклянную колбу, куда в атмосфере аргона приепрсрывиом перемешпв 11- нии дооавляют 4,цл ди-(хлордиизопропснил)- бензола с концентрацией активного хлора 20%, 5 лгг бснзиново:0 раствора П 11 эЛ с к 51; - 10 центрацисй 0,9 ло,гь,г,При температуре 117".С в течение 30 лин ведут процесс полимеризации. 11 олучсннуО реакционную смесь обрабатывают мстиловым спиртом, Выделенный полимер сушат в лабо раторной вакуумсушилкс.Б. Смесь стиролд и а-мстилст 1 роли, ьзятдя в соотношении 1: 1 11 о ооъсму в колич 5 стис 100 лл, загружают в полулитровую термостоикую стекляииу 10 колОу, куда В дт.10 сфсрс др. 20 гона при непрерывном перезеии 1 вднип добавляют 4 л,г ди-(хлорд:1 изопропенл) -1 ензол 51 с Из данных табл. 5 видно, что технологические свойства СКД при введении в него полученного в соответствии с изобретением н:1 зкомолекулярного полимера, значительно улучшаются,П р и м с р 5. Полимер, полученный по примеру 1. Б в количестве 110 г нагревают дотемпературы 140 С и туда при цспрерывгом 30перемешивании вводят 5 г Окис:1 цгп 1 кд, 2 гсеры и 0,9 г тиурама. После прогрева смесипри температуре 160"С в течение 30 ланч полимер превращается в твердую пластмассу.35Предмет изобретенияСпособ получения ггизкомолекулярных карбоцепных полимеров полимеризацией стиролд,ко:щентрацией акт:вного хлора 20%, и 150 лл бегзола и 2 лг,г толуольного раствора ГИБЛ:; с концентрацией 1,24 1 О,гь,л.При температуре 50.С в течсггие 2 чаа ведут процесс пол:1 меризации. Полученную реакцио,ну:о смесь упариваОт, д затем обрдбатыва- ЮТ МЕТ 1,10 ВЫ.51 СП 1 РТОЗ 1, СОДЕРж 55 ЦИМ НСОКР 11- ппздсмый протпвостдритсль 2246. Выделенный 110 лимср сушат в лабордтор 1 ой ьакуумсу ., КП р и м с р 4. Получс 1 шый по примеру 1 Б 1 П:Зное 0.5. КМЛ 51 РНЫ 11 ПО,ИМЕР ИСНОЛЬЗМЮТ В 1 СД. гестзс плдстификдторд-ндполнителя 1.1-цисп 0.1: бутг 1 дис 1 д каучука СКД) . В табл. 5 приведены сьцгйствд Вулкднизатов пз контрольного 1.4-ц:10-бутдд 11 енового каучук, 1 ОВгт:Ого 1,4-ц 110-,1 5 тддиснового кду 51, и: и Опьгтиого 1,4-нпс.бт;1 д 11 снОВОГО 1 сдучу 1 сд со;Срждп 50 О 20 Все. ч. П 1 зкогОлекулярОго полн 510,д. 1,д 5 51 кп кд,5 т и В 5 лкдниз 5 ют по тдсдртному рецс:ту 1:и каучук СК;1.,Прочность Относитель- Остаточное Этастична разрыв, ное удлине- удлинение,сс сзг- ние, ", % ность о 5-метилстиролд или их смес 1 в присутствии алиоминийорган 1 чсских катализаторов общей фо 11 з 5 лы г д с 1 - у г л с В 0 д 0 р О д 1 ы и р д д и и и л; 1 - г д л О- ген, и = 1 - 3, и хлорпроизводных алкилбензолов В качестве могомеров - сокатализаторов, от.гггчаюи;ггйс 5 г тем, что, с целью расширения ассортимента;Пзкомолекулярных полимеров, применяемых кдгс пластиф;като",ы-ндгголтел:5, В качестве хлорпроизводого алкплбепзола пр:1 меняют ди- (хлоризопропенил) -бснзол.