Способ получения высокомолекулярных полиоксамидов

ЗО 6 У Союа Советских Социалистических РеспубликЗавиСимое от авт. свидетель МПК С 08 д 20/20 4.711.1969 ( 135пением заявки4/23-5) аявле с присое риоритет Комитет по делам зобретеиий и аткрытиК 678.675:02(088,8 3 Опублико вано 02.Х 1.1971. Бюл ликования описания етен и Совете Мииистро СССРДата ХП.197 вторыобретения А. Н. Зай ялов, Т. А. Сорокина, В, М. Харитонов,Л, М. Бедер и Т. Б, Шабанова перанскии явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛПОЛ ИОКСАМИДОВ я к способаполиамидов лиф атически формования олуче основе диамиолокон5 Изобретение относитс м иния полиоксамидов - нащавелевой кислоты и а хнов, применяемых для ви пленок.Известный способ получения высокомолекулярных полиоксамидов заключается в получении форполимера при взаимодействии эквимолекулярных количеств диамина и ди. алкилоксалата в среде растворителя с после дующей дополиконденсацией при нагревании форполимера в расплаве или в твердой фазе. В качестве диаминов применяют длинноцепочечные неразветвленные диамины с числом метиленовых групп больше 7, смеси днами нов, диамины разветвленного строения и диамины с третичными атомами азота в метиленовых цепях.С целью расширения ассортимента высокомолекулярных полиоксамидов и применения 20 более доступных мономеров, предлагается в качестве аминного компонента применять 1,6-гексаметилендиамин и при проведения форполиконденсации брать его в избытке 0,1 - 0,2 иоль на 1 моль диалкилоксалата. 25Для получения высокомолекулярного полигексаметиленоксамида к раствору 1,6-гексаметилендиамина, взятого в избытке 0,1 - 0,2 моль. на 1 мольдиалкилоксалата, при комнатной температуре или слабом на гревании и перемешивании постепенно при бавляют диалкилоксалат и смесь без внешнего нагревания выдерживают в течение времени, необходимого для завершения форполиконденсации. Полученный форполимер с характеристической вязкостью в серной кислоте 0,10 - 0,11 далее нагревают в атмосфере азо. та в твердой фазе при температуре на 5 - 10 С ниже температуры его плавления в течение времени, достаточного для достиже. ния желаемого молекулярного веса.Пол игексаметиленокс амиды, полученные предлагаемым способом, имеют характери. стическую вязкость 0,9 - 1,2 и пригодны для получения волокон или пленок экструзией расплава или раствора полимера в подходящем растворителе, например в концентрированной серной кислоте.П р и м е р 1. К раствору 7,41 г (0,064 моль) 1,6-гексаметилендиамина в 50 мл безводного этанола в токе азота при 25 С по каплям прибавляют 8,31 г (0,057 моль) диэтилоксалата. -Реакционную смесь выдерживают 24 час в атмосфере азота, полимер отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают при 50 С.Форполимер, полученный с выходом 62%, имеет характеристическую вязкость при 20 С, равную 0,11 (растворитель - серная кислота), плотность 1,288 г/см, т. пл. 320 С,31967 Предмет изобретения Составитель М. Богданов Редактор О. Кузнецова Техред 3. Н, Тараиенко Корректоры: Л, Б. Бадылама и О, Б. ТюринаЗаказ 3630/2 Изд.1560 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Полученный форполимер подвергают дополиконденсации при нагревании до 310 С в токе азота в течение 1 час. Порошкообразный конечный полимер бесцветен, его характеристическая вязкость 0,99,Если форполимер получать при эквимолекулярном соотношении реагентов, характеристическая вязкость конечного полимера 0,60.П р и м е р 2. Форполимер получают из 21,45 г (10,185 моль) 1,6-гексаметилендиамина и 23,25 г (0,159 моль) диэтилоксалата в бутиловом спирте по методике предыдущего примера. Синтезируют 31,22 г форполимера с характеристической вязкостью 0,11, плотностью 1,275 г/смз и т. пл. 320 С.Форполимер нагревают в токе азота при 310 С в течение 1 час, конечный полимер бесцветен, имеет характеристическую вязкость1,06, из расплава вытягивается в нити. Способ получения высокомолекулярных полиоксамидов поликонденсацией в растворите.ле диалкилоксалатов с алифатическими ди аминами с последующей дополиконденсациейполучаемых форполимеров при нагревании в твердой фазе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента высокомолекулярных полиоксамидов, в качестве диамина при меняют 1,6-гексаметилендиамин и при получении форполимера его берут в избытке 0,1 - 0,2 моль на 1 моль диалкилоксалата.