Способ получения фторированных полиуретанов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
(5) ГОСУДАРСТВГННОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) НТНО САНИЕ ИЗОБРЕТ ИЯ АТЕ НТУ 2тан получают при взаимодействии бис(изофорон-изоцианат)полиоксиперфторалкилена с мол,массой 3048 или а, о) -бис(толилизоцианат)полиоксиперфторалкилена с молекулярйой массой 2000-3000 . с 2-гексафторпропилиденбисфенолом или с 1,4-диметилолциклогексаном в присутствии катализатора. В реакционной среде может присутствоватьа, ю -бис(оксиметил)полиоксиперфторалкилена с молекулярной массой 400-2000 или тетраоксиполиоксиперфторалкилен с мол,массой 2148 в количестве, обеспечивающем отношение эквивалентов чСО-групп к сумме эквивалентов ОН-групп полиолов, равном 1;1, 1 з,п,ф-лы, 2 табл. ола и Пье РОВА ия защитющего для мператур; полиурености, во фториких, как 1;1,2-трсмесях; ПУ по изобретению проявляют высокую эластичность при низких температурах, т их температура составляет ниже -80 С, а большинстве случаем ниже - 100 С;Кроме того, ПУ стойки к химическим агеентам и стабильное к гидролизу.Механические свойства ПУ по изобретению остаются неизменными после четырехдневной обработки паром или после четырнадцатидневного погружения в воду, содержащую хлорид натрия.ПУ могут быть получены одностадийным способом в расплаве.при 20 - 100 С, или двухстадийным способом через стадию образования форполимера при 20-100" Ск. в(72) Альберто Ре, Здзио Стреппарро Гавеццотти ОТ)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРНЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ(57) Использование: для полученных покрытий, в качестве связуракетного топлива, для низкотеных клеев, Сущность изобретения Изобретение относится к синтезу полиуретанов, содержащих перфторгруппу в полимерной цепи, и может быть использовано для получения защитных покрытий, которые характеризуются низкой смачиваемостью и атмосферостойкостью в качестве связующего для ракетного топлива, а также для получения высокоэластичных при низких температурах клеев.Цель изобретения - улучшения механических свойств при одновременном сохранении химической стойкости и стабильности к гидролитическому разрушению при низких температурах.Полиуретаны (ПУ), полученные согласно .данному изобретению, являются эластомерами, не содержащими остаточных клейких материалов, и нв растворимыми в известных органических растворителях и, в част.Ы 2, 1831488 А ванных растворителях та лор-трифторэтан, или в их124 С, которую определяют при помощи дифференциального термического анализаи следующими механическими свойствами:Твердость (по Шору А) (измеряютпо методу АОИМ Д 2240 через 3") 21Прочность нз разрыв, кг/см (ПР) 11Удлинение до разрыва, ф (УР) 560Модуль упругости (100 О), кг/см 2,7(измеряют методом АОИМД412 при 23 ОС, ОЕС). 35 40 П р и м е р ы В-О, В соответствии спримером А получены серии эластомерныхполиуретзнов при неизменяющемся отношении: эквивалент изоцизната (эквивалент ОН равно 1, но варьировали содержаниететраоксиполиоксиперфторалкилена. Характеристики полученных таким образом полимеров приведены в тзбл.1.П р и м е р Е, 80 г (26,7 молей) а,в -бис(толилизоцианзт)-полиоксиперфторзлкилена, имеющего мол,массу 3000, и 0,25 г 0,25-молярного раствора ацетата ди 50 55 бутилолова добавляют в атмосфере азота в раствор 4,5 г (13,35 молей) 2,2-гексзфторизопропилиденобисфенолз(бисфенол Аф) в смесь в 1,1,2-трихлортрифторэтана (Фреон Добавление эффективного количествакатализатора позволяет осуществить способ при низкой температуре (20-60 С), атакже оптимизировать время, в течение которого реакционная смесь остается достаточной жидкой. В качестве катализатораиспользуют дилаурат дибутилолова в ацетоне и хлорфторэтане в количестве 0,0012,000 и, предпочтительно, в количестве0,01-0,5 от общей массы. 1 ОПримеры выполнения способа по изобретению,П р и м е р А. В трехгорлой колбесмешивают в атмосфере азота 80 г (26,7ммолей) а, а -бис(толилизоцианат)полиоксиперфторалкилена с мол.массой 2000, 0,45г (1,35 ммоль) 2,2-гексафторпропилиденбисфенола и 0,25 г 0,25 М раствора дилаурвта дибутилолова (ДДБО) в ацетоне.Реакционную смесь перемешивают при 2060 С в течение 2 ч. В дальнейшем добавляют 15,3 г (6,675 молей) тетраоксиполиоксиперфторалкилена с мол.массой 2148 и послеперемешивзния в течение нескольких минут смесь освобождают от легких фракций и 25сливают в форму, где ее выдерживают при50 С в течение 48 ч.В результате получают эластомерный,прозрачный, нелипкий полиуретан, которыене растворяются в 1.1.2-трихлортрифторатане (Фреон 113) и который характеризуется температурой стеклования, равной 113) с ацетоном, взятых при объемном отношении 80/200.Смесь взаимодействует при 60 С в течение 2 ч, причем одновременно медленно удаляют растворитель.В полученный предполимер добавляют 14,3 (6.675 молей) тетраоксиполиоксиперфторалкилена, с молекулярной массой 2148, а затем отгоняют газы, остаток сливают в форму, выдерживая затем при 50 С в течение 48 ч.В результате получают прозрачный, однородный и нелипкий эластомерный полиуретан, нерастворимый во Фреоне 113) с температурой стеклования, равной -123 С,П р и м е р. Г, Повторяют как в примере Е за тем исключением, что раствор Фреона ацетон содержит равномол акуля рные оличвства бисфенола АФ и а, в -(бис(оксиметил)-полиоксиперфторалкилена с молекулярной массой 2000 в количестве 1335 молей.8 табл.2 показано влияние исходного молярного отношения диол 2000 (бисфенол АФ).П р и м е р 6. Повторяют пример А, используя а, а -бис(оксиметил) полиоксипврфторалкилен с молекулярной массой 400(вместо 2009)Этот мономер придает более высокую твердость полимерной структуре, В результате получают эластомерный полиуретан, нерастворимый ао Фреоне ИЗ, характеризующийся исключительно высокой эластичностью при очень низких температурах и следующими механическими.свойствами;Твердость по Зору А (3") 24,0 Прочность на разрыв (ПР), кг/см . 15,6 Удлинение до разрыва (УР),533.0 Модуль упругости (1000 ) кг/см 3,4 П р и м е р Н. Раствор 9 г (26,7 молей) бифенола АФ в смеси фреон/ацетон. взятых в объемном отношении, равном 80/20, добавляют в атмосфере азота в 80 г (26,7 мо.лей) а,в -бис(толилизоцианат)полиоксиперфторалкилена, имеющего молекулярную массу 3000, и 0,25-мольный раствор зцетатз дибутилоловз в ацетоне.Смесь выдерживают при 50 С в течение 3 ч, причем одновременно постепенно удаляют растворитель, В результате получают однородную и вязкую смесь, которую после отгонки легких фракций сливает в форму и выдерживают при 50 С в течение 24 ч при 100 С в течение 6 ч,При этом получают термоэлзстомерный, прозрачный полиуретан, который растворяется во Фреоне 113. имееттемпературу стеклования, равную - 120 С (Тд) и характеризуется следующими механическими свойствами:Твердость по Шору Я 73,0 Предел текучести, кг/см 21,8 Удлинение до разрыва (УР, 3) 128,0 П р и м е р 1 (сравнительный беэ АФ).8 атмосфере азота смешивают 3,33 г (10,9 молей) а, в -бис(иэофорондиизоцианат)- полиоксиперфторалкилена с мол,массой 3048, 10,9 кг (5,45 молей), а, м-бис(осиметил)полиоксиперфторалкилена с мол.массой.2000 и 0,8 г 0,2 молярного раствора дилаурата дибутилолова в ацетоне,Смесь выдерживают при 50 С в течение 3 ч (наблюдается постепенное увеличение вязкости). Затем добавляют 5,9 г (2,75 молей) диоксипроизводное и после первмвшивания и отгонки газов смесьсливают в форму. Посла выдерживания при 50 фС е течение 48 ч и при 400 фС в течение 24 ч получают липкую и неоднородную массу.П р и м е р 1. Повторяют пример 1 добавляя в смесь компонент вместо одного . только диокси-производного смесь 9,8 г (4,9 молей) того жв диокси-производного и 0,19 г (0,55 ммолей) бисфенола АФ.В этом случае полученный в результате полиуретан однороден и не липкий, извет температуру стеклования (Тв) -122 С и обладает следующими механическим свойствами:- твердость (Шор А/3") 12 -(прочность на разрыв), кг/см 8 - удлинение до разрыва,716.Из этого примера в результате сравнения с предыдущим примером следует, что эффективность добавления ди- или поли-окси-производных, содержащих блокированные группы, которые, даже если добавляются в небольших количествах, достаточны для придания свойств жесткости и однородности полимерной структуре.П р и м е р М. В соответствии с примером Р, получают эластомерные фторированные полиуретаны в результате синтеза с использованием вместо бисфенола Аф 1,4- циклогексан диметанола (цис + транс). Полученный а результате полимер, который не растворим в Фреоне 113, в орга" иических растворителях или их смесях, характеризуется эластичностью при низких температурах (температура стеклования -1190 С) и исключительно высокой стойкостью к гидролизу. Механические свойства полученного продукта следующие:- твердость (Шор А/3") 27 - прочность на разрыв, кг/см 22- удлинение до разрыва,600- начальный модуль упругости,кг/см 16.П р и м е р й, В трехгорлую колбу,5 содержащую 50 г(25 ммолей) а, а -бис(толилизоцианат)-полиоксиперфторал килидена,имеющего средний молекулярную массу2000 и 2,25 г раствора (2,5 мас.)- метилморфолина в ацетоне вводят в10 атмосфере азота раствор 6,5 г (19,2 молей)бисфвнояа Аф в смесь Фрвона и ацетона(отношение 80/20 соответственно),Отношение между эквивалентами изоцианата и эквивалентами гидроксила долж 1 на быть равно 1,3.После первмешиеания смеси в течение1 ч ори 40 С сливают а форму и инициируютреакцию сшивания, оставляя смесь в течение 24 ч при 70 фС, а затем вщв в течение 2420 ч при 70 фС, а затем вще в течение 24 ч при130 С.Полученный в результате полиуретанпредставляет собой нвлипкий эластомерный материал, нерастворимый во Фреоне и25 ймвкиций следующие механические характвристик коТемпература ствклования, С 122Твердость Шор А/3" 42Прочность на разрыв кг/см 28,736 Удлинение до разрыва,580Модуль упругости (100 ),кг/см 2 5,6 ф о р мул а изо 6 рете ни я 35 1, Способ получения фторированныхполиуретанов путем взаимодействия фторироввнных полиолов с изоцианатными компонентом. выбранным из группы, включающей а, в -бис(изофороноизоциа нат)полиоксиперфторалкилен с мол.м, 3048,а, а -бис(толилизоцианат) яолиоксиперфторалкилен с мол.м. 2000-3000. в присутствии катализатора,отличаю щийся тем,что, с целью снижения температуры стеклова ния при одновременном улучшении механических свойств. в качесть,. фторированных полиоловиспользуютсоединения,выбранные из группы, включающей 2-гексафторпропилиденбисфенол и 1,4-диметилолциклогексан, и 50 взаимодействие осуществляют при массовомотношении компонентов, обеспечивающем 5 эквивалентов ОН-групп на 100 эквивалентов ИСО-групп,.2. Способ поп.1. о т л и ч а ю щ и й с я 55 тем, что взаимодействие осуществляют вприсутетвии а, а -бис(оксиметил)полиоксиперфторалкилена с мол.м. 400 - 2000 или тетраоксиполиоксиперфторалкилен с мол.м.2148 в количестве, обеспечивающем отношение эквивалентов ИСО-групп к сумме эквивалентов ОН-групп полиолов, равном 1:1,-123 авитель С;Пуринаед М.Моргентал СостРедактор С.Кулакова . Техр Корректор С;Пекарь Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Га Заказ 2540 . Тираж . Подписное 8 ЙИИПИ Государственного комитета йо изобретениям и открытиям ори ГКНТ С 113035, Москва, Ж-ЗБ, Рауаская наб 4/6
СмотретьЗаявка
4023031, 10.02.1986
Аусимонт С. п. А
АЛЬБЕРТО РЕ, ЭДЗИО СТРЕППАРОЛА, ПЬЕРО ГАВЕЦЦОТТИ
МПК / Метки
МПК: C08G 18/77
Метки: полиуретанов, фторированных
Опубликовано: 30.07.1993
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-1831488-sposob-polucheniya-ftorirovannykh-poliuretanov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения фторированных полиуретанов</a>
Предыдущий патент: Способ получения о-ацилированных глюкозаминогликанов
Следующий патент: Полимерная композиция
Случайный патент: Реактор для пиролиза газообразного углеводородного сырья и получения термического техуглерода