Способ получения полиимидов

34777 ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22,.1970 ( 139875823-5) 1 ПК С 08 д 20/32 с при гиением заявкт Комитет па делам зобретеиий и открытийсания 23 Х.19 ата о иковани авторыизобрстени Русанов и Р, Л. Кацара В. В. Корш Институт элементоорганических соединений АН ССС явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ для ацилирования по применять ангидридь тслот. ангидриодного реагентлиаминоамидокпслоттетрагалоидфталевых оам получ формовани ние относится к опосо еидов, пригодных для я х,волокон и пленок.способ получения полиимидов,поцией диангидридов ароматических оных кислот с бис(о-амино) арими с последующей обработкой ся полиаминоамидокислот ангидматичеоких дикарбоновых кислот ей ацилированных полиаминоами 5 Полиимиды по.1. К растворув амидном раствХ-метилпирролидв атмосфере инер10 нии прибавляюткислоты. Перемепературе продолчасов до завершеамидокислоты по увеличения растворимости и самон полиимидов, получаемых наз собом, предложено в качестве Нг,гСО СО) г ) 0 1 О -Изобрете ния полиим тер мостойки Известен ликонденс а тетракарбон лендиамина образующих ридами аро и циклизац докислот. С целью затухаемост ванным спочучают в три стадии: бис (о-амино) арилендпамина орителе (диметилформамид, он, М,М-,диметилацетамид) тного газа при перемешивадиангидрид тетракарбонсхвой шивание при комнатной темжают в течение нескольких ния образования полиамино- схеме314777 О О О 11. К раствору п прибавляют ангидрид кислоты и пиридин ви смесь веществ перемешивают в течение нескольких часов без нагревания с целью ацилирования аминогрупп полимера олиаминоамидокислотытетрагалоидфталевой качестве катализатора СО г .О С ь"ИН - С- ХН НО КН -о -Н НООССО-Аг -ОС - Аг - СО 111. К раствору а 5 амидокислоты прибрид и пиридин и сл шения циклизации п одержа- напри- рабромХН - СО СО ИН Аг ИН НООС СО ОН Н;(сн,со м л.СО СО СО СО ПСО П р и м е р. К раствору 0,4606 г (0,002 ноль) 5 З,З,4,4-тетраамино(дифенилового эфира) в3 лл диметилформамида в токе аргона постепенно в течение 1,5 - 2 час лрибавляют 0,4368 г (0,002 моль) пиромеллитового ангидрида и перемешивают 3 час.0 Б вязкий реакционный раствор вносят2,288 г (0,008 моль) тетрахлорфталевого ангидрида и 2 мл пиридииа и смесь перемешивают 6 - 8 час. Далее к раствору приливают еще 2 ял пиридина и 3,2 мл уксусного ангид рида и реакционную смесь нагревают 3 час ю. Лг - р адик ал ангидр ида гал онщей дикарбоновой кисло 1 мер тетрахлорфталевой, тфталевой и др. Температура начала разложенияных полнамидов по данным диффернотермического анализа 450т. размяг, 350 - 400 С, Благодаряобъемных боковых тетрагалоидфталгрупп полимеры растворимы в поляганических растворителях и из их рформируются эластичные пленки сстью на разрыв 1200 - 1500 кг/си 2. Эки вследствие значительного содержлоида обладают повышевной самоза получен- енциаль - 480 С, наличию имидных рных орастворовпрочноти пленання га- тухаемоцилированной полиаминоавляют уксусный ангидесь нагревают до заверо схемеРедактор Л. Ушакова Корректор Л. Бадылама Заказ 1405/5 Изд.597 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 при 150 в 1 С. Вязкую реакционную массу выливают в ацетон, выпавший в осадок полимер экстрагируют ацетоном и высушивают в вакууме,Полученный полимер по данным спектров инфракрасной спектроскопии и ядерномагнитного резонанса имеет полностью имидную структуру и не содержит амидных связей. Полимер размягчается при 400 С, начинает разлагаться при 460 - 480 С, растворяется в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде и в смеси тетрахлорэтана с фенолом, Из его раствора в смеси тетрахлорэтан-фенол получены прочные,;гибкие, прозрачные коричневатые пленки, которые при внесении в пламя газовой горелки загораются, но после удаления из пламени моментально гасы т. Предмет из о бр етен ия 5 Способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с бис(о-амино)арилендиаминами с последующей обработкой образующихся полиаминоамидокислот ангидридами аро матических дикарбоновых кислот и циклизацией ацилированных полиаминоамидокислот, отгичающийся тем, что, с целью увеличения самозатухаемости и растворимости полиимидов, в качестве ангидридных реагентов при меняют ангидриды тетрагалоидфталевых кислот.