Всесоюзная iпатентн9-тех; нкдя

ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 30858 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента ПК С 071 1500 1227517/1299692/ 02292, ФранциБюллетень Ха Комитет ло деламизобретений и открыти 547,196-386,07(088 при Совете Министра СССР1. 1972 а опубликования описания 1 Авторы зобретения Иностранцы Шабардес и Луи Коер явите ПОСОБ ПОЛУЧЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙУТЕН ИЯ Изоб плекснь быть к пример Пред ных со кет)з ( где 1. личный дикет общейретение касатх соединенатализатораизомеризацлагается спединений руСО) Кц 1- моно- илиот р-дикето- одинаковыформулы омгут нается пол ий рутен ми для ии, гидр особ потения об я новых оторые м реакций, ния.ия компл формулы учени ия, к ряда иров лучен ексд тный лига полиденна;е или ра алы 1 личные ра С -Ф- СгС=Н 3 где К, илоидзамещные групК 2 имеетпредставлдва из раразовыварадикалакантриил илт Заявлено 22,11,1968 ( 23-4) Приоритет 11,1 Ъ.1967, М Опубликовано 01,Ъ 11,197Кз - одинаковые или различные гаенные или незамещенные алкильпы, арильные группы;те же значения, что и К 1 или Кз яет атом водорода;дикалов К К 2 и К, могут вместе обь алкиленовый радикал или же три К Ке и Кз могут образовывать аловый радикал,Способ заключается в том, что комплексные соединения рутения формулы(дикет), (СО) Кц з или (дикет) СО Кц 1. где дикет имеет указанные значения;1. - лиганд, отличный от р - дикетона, более слабо, чем лиганд 1., отдающий электроны, подвергают взаимодействию с лигандом 1 В качестве последнего применяют, например, моно- или полиамины (метиламин, циклогексиламин, этилендиамин), альдегиды (форм альде гид, бензальдегид), имины (ацетальдимин), амиды (диметилформамид, пропионамид), нитрилы (пропионитрил, акрилонитрил), третичные фосфины (трифенилфосфин), арсины и третичные стибины, монополиолефины (циклооктадиенты), гетероциклические основания (пиридин, 2,2-бипиридил, 1,10-фенантролин).Процесс предпочтительно проводить в среде инертного углеводородного растворителя или в избытке исходного лиганда, если он является жидким соединением.П р и м е р 1. В колбу емкостью 150 см, снабженную мешалкой, вертикальным холодильником и системой подачи азота, помещают 1,2 г комплексного соединения формулы(С;Нт 02) зКц (СО)з и 90 см ацетонитрила.Полученную суспензию желтого цвета нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота прп рабстак щей мешалке. После 1,5 час нагрева получают гомогенный раствор оранксвого цвета. Затем нагрев продолжают еще 1,5 час, после чего систему охлаждают до 20 С, фильтруют полученный раствор и 5 фильтрат сгущают при давлении 20 мм рт, ст. Получают 1,31 г осадка желтого цвета, Элеменгарный анализ, 11 Е,- и масс-спектры подтверждают формулу(СзН 70 з) 2 (СО) Кц (СНзСХ),10 Выход в расчете на взятый комплекс составляет 98%.П р и м е р 2. В колбу на 50 слез, оборудованную как в примере 1, загружают 100 мг ком плекса, отвечающего формулеКц(С 5 Н 70 з),(СО) (СНзСИ),и 20 см пропионитрила.Получают лимонно-желтый раствор, кото рый нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 5 час, Раствор охлаждают при 20 С, затем концентрируют при пониженном давлении (25 мм рт, сто. Получают буро-желтый пастообразный оста ток, который обрабатывают 5 смз пентана. Этим способом выделяют нерастворимый продукт бекено-желтого цвета, который фильтруют, промывают 5 смз пентана и сушат. Извлекают 91,8 мг продукта, анализ которого пока зывает соответствие с формулойКп (СН 702) 2 (СО) (СНз - СН 2 - СХ) . Выход, считая на загрукенный бис-(ацетилацетонат) карбонилацетонитрилрутений, со ставляет 88%,Г 1 р и м е р 3, В колбу на 50 см, оборудованную как в примере 1, загружают 100 мг комплексного соединения формулы35Кц (СзН 702) з (СО) ) 2 и 20 см пропионитрила.Полученную взвесь нагревают с обратным холодильником в течение 5 час, охлаждают при 20 С, фильтруют и концентрируют филь трат при пониженном давлении (20 лм рт. ст.). Получают желто-бсжевый осадок, который фильтруют и сушат. Таким образом получают 105,7 мг продукта, идентичного продукту примера 2. Выход, считая на загруженное ком плексное соединение составляет 90%.Пример 4. В аппарат, применявшийся впримере 3, загружают 100 мг бис-(ацетилацетонат) карбонилацетонитрилрутения, 60 смз акрилонитрила и 6 слР бензола.Полученный раствор нагревают с обратным холодильником в течение 3,5 час в атмосфере азота, охлаждают до 20 С, затем фильтруют. Фильтрат концентрируют до получения желтого твердого остатка, который промывают пентаном, фильтруют и сушат. Получают 3,3 мг продукта. Его анализ подтверждает соответствие с формулой Кц(СзН 702)2(СО) (СН 2=СН - СК) 60 П р и м е р 5. В аппарат, применявшийся в примере 3, загрукают 100 мг бис-(ацетилацетонат) карбопплацетонитрилрутения, 71 юг трифенилфосфина и 10 смз бензола.Получают светло-желтый раствор, который нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 3 час. Содержимое колбы охлаждают до 20 С и фильтруют, Филь- трат выпаривают при пониженном давлении (20 мм рт. ст.), Получают оранжево-зеленый осадок, Путем промывания пентаном выделяют зеленовато-желтый осадок, сушат, получают 94 мг продукта, соответствующего по данным ана.тиза формулеКц (С 5 Н 02) з (СО)(С 6 Нз) зР)Выход, считая на комплекс и загруяенный фосфин, составляет 59%,Пример 6, В аппарат, применявшийся в примере 3, загружают 10 мг бис-(ацетилацетонат) карбонилацетопитрилрутения, 83 мг трифениларсина и 10 смз безводного бензола.Получают зеленовато-желтый раствор, который нагревают с обратным холодильником в течение 4 час 50 мин, Образуется желтый прозрачный раствор. Бензол удаляют перегонкой при поникепном давлении (20 мл рт. ст.), выделяется слегка желтый пастообразный остаток, после чего промыванием в 10 смз пентана получают 137,4 мг лимонно-желтого продукта, Г 1 ри выпаривании пентана получают еще 36,7 мг продукта (всего 174,1 лсг). Продукт по данным анализа соответствует формулеКп (СзН 70 з) 2 (СО)(СзНз) з Л.з)Выход по отношению к комплексу и трифениларсину количественный,Пример 7. В аппарат, применявшийся впримере 3, загружают 10 мг бис-(ацетилацетонат) карбонилацетонитрилрутения, 97 мгтрифенилстибина и 10 смз безводного бензола.Полученный зеленовато-желтый раствор нагревают с обратным холодильником в течение5 час. Получают прозрачный желтый раствор,охлакдаемый до 20 С, из которого, перегонкойпри пониженном давлении (20 люм рт. ст,) удаляют бензол. Получают золотисто-желтыйостаток, дасщий после промывания в 10 смзпентана 103,9 мг твердого продукта. При выпаривании пентана получают второй остаток77,9 мг. Всего выделяют 181,8 мг продукта,соответствующего по данным анализа формуле Кц(СзН 70 з),(СО) (С 6 Нз)зЯЬ). Выход составляет 99%.Пример 8, В аппарат, применявшийся впримере 3, загружают 9,7 лг бис-(ацетилацетонат) карбонилацетонитрилрутения и 20 смзпиридина. Получают желтый раствор, которыйнагревают с обратным холодильником в тече.ние 1,25 час,Полученный золотисто-желтый растворохлаждают, удаляют пиридин концентрациейпри 80 С и пониженном давлении (0,25 ммрт. ст.). Оранжевый остаток обрабатывают5 смз пентана, Путем фильтрования выделяютРедактор О, Кузнецова Корректор И, Шматова Заказ 3274/17 Изд. Ма 1386 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, д, 2 96,6 мг оранжево-желтого комплекса, по данным микроанализа и инфракрасного спектра, соответствующего формулеКц(С,Н,02)(СО) (СвН 5 И).Выход, считая загруженное комплексное соединение, составляет 88 о/о. Предмет изобретения1. Способ получения комплексных соединений рутения общей формулы (дикет) и СОКц, где 1. - моно- или полидентатный лиганд,отличный от Р-ди 1 кетона;дикет - одинаковые или различные радикалы общей формулы где Кт и Ка - одинаковые или различные галоидзамещенные или незамемещенн алкильные группы, арильные группы;5 К 2 имеет те же значения, что и К, или Ка илипредставляет атом водорода, два из радикалов К 1, К и Кз могут вместе образовывать алкиленовый радикал или же три радикала К Ка и Кз могут образовывать алкантрипловый ра дикал, отличающийся тем, что комплексноесоединение рутения формулы(дикет)(СО) Кц или (дикет)СОКц 1.где дикет имеет указанные значения;1. - лиганд, отличный от р-дикетона, более 15 слабо, чем лиганд 1., отдающий электроны,подвергают взаимодействию с лигандом 1, например амином, альдегидом, имином, амидом, нитрилом, третичным фосфином.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 20 процесс проводят в среде инертного углеводородного растворителя.