Способ получения полиизоиндолхиназолиндионов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 291937 Союз Советских Социалистических Республиклам ткрыти УДК 678.675:541,6бликовано 06.1.1971, Бюллетеньовете тЛинистров СССР та опубликования писания 24.111.1971 ВЕС 010 7 сБ.;я. у -у арит новнбд лвотек, Федорова Заявитель Московский химико-технолотический институт имен И. Менделее СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИИЗОИН ИНАЗОЛИНДИОН ОС ООН Изобретение относится к способам получения полиизоиндолхи, пригодных для получения термостойких пластических материалов и для изготовления клеевых композиций.Известен способ получения полиизоицдолхиназолиндионов поликонденсацией диамидов ароматических бис(ортоамино)дикарбоновых кислот с последующей циклизацией полиамцдоамидокарбоновых кислот, Однако применяемые дна миды бис (ортоамино) дикарбоновых кислот являются труднодоступными соединениями, так как оци получаются четырехстадийным синтезом из бис(ортоамцно) дикарбоновых кислот.С целью упрощения технологического процесса получения полиизоцндолхиназолпндцонов предложен способ, по которому ароматические бис(ортоамино)дикарбоновые кислоты общей формулы где Я - связь, С - С, - О - , - ЬОв - ц другие двухвалентные радикалы, подвергают поли- конденсации с диангцдридом пцромеллитовой кислоты в амидном растворителе с последующим пропусканием сухого аммиака до насыщения раствора и термообработкой образовавшейся аммонийцой соли полцампдокцслоты,Способ осуществляют следующим образом, О Эквивалентное (цли с избытком 1 - 2 мол. %)количество диангпдрцда пиромеллитовой кислоты прибавляют к 12 - 15%-ному раствору бцс(ортоамино)дпкарбоновой кислоты в амидном растворителе с перемешиваццем при ком натной температуре в течение 1 - 2 час, Черезраствор образовавшейся полиамцдоампдокцслоты пропускают сухой газообразный аммиак до насыщения. Выпавшую из раствора аммоцийную соль полцамидоамидокпслоты отфцльг- О ровывают и высушивают (выпход 93 - 955,),Для циклизации полимерную соль медленно нагревают до 350 - 400 С в вакууме н выдерживают прп этой же температуре 0,5 - 1 час.Реакция образования полииндолхиназолин диона протекает по схеме-МН-Н,0 Н СООИН СОсоомн МН О Полученные таким ооразом полимерые растворимы в органических растворителях, но растворимы в концентрированной серной кислоте; не подвергаются разложению приагревании до 400 С,Применение получаемых по предложенному способу полипзоиндолхиназолиндионов основано на использовании растворимости в воде полупродуктов их синтеза в аммонийн солей полиамидоамидокарбоповых кислот. Водные 1 растворы этих полимеров могут применяться для пропиткп различных наполнптелей с последующим горячим прессованием при изготовлении термостойких пластиков, а также для составления клеевых композиций. 1Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 2,86 г (0,01 моль) 5,5-метилендиантраниловой кислоты и 20 г диметилформамида. К полученному раствору в течение 0,5 час при энергичном перемешивании до бавляют 2,22 г (0,0102 лоль) диа гидрида пиромеллитовой кислоты, после чего перемеши вают еще 1 час, Через образовавшийся раствор полиампдоамидокислоты пропускают ток сухого азота, выдел вшуюся соль отфильтро вывают, промывают ацетоном и высушивают, Полимерная аммонийная соль имеет приведенную вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 20 С 0,43 дл/г, содержание азота 15,2% (теоретическое 14,8% ).Для превращения соли в полиизоиндолхиназолиндион ее постепенно нагревают со скоростью 3 С/чин до 370 С в вакууме (остаточное давление 10 з ял рт. ст,) и выдерживают при этой температуре 0,5 час, Получают полимер, не растворимый в органических растворителях, но растворимый в концентрированной серной кислоте. Полимер не разлагается при нагревании на воздухе до 400 С, В инфракрасном спектре полимера имеются полосы поглощения в областях частот 178, 1720, 1645, 1605 и 1470 сл , присущие изоиндолхиназолиновым структурам.П р и м е р 2. В колбу загружают 2,72 з (0,01 поль) 3,3-бензидппдикарбоновой кислоты и 20 г диметилформамида. Затем при энергичном перемешивании прибавляют в течение 0,5 час 2,22 г (0,0102 ноль) диангидрида пиромеллитовой кислоты и смесь перемешивают 1,5 час. Дальнейшие операции такие же, какИз. М 179 Заказ 975,16 Тираж 473 Подписное Ц 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Ра шская наб., д. 4, 5 Типография, пр. Сапунова, 2 в примере 1. Полученный полиизоиидолхииазолиидиои ие растворяется в органических растворителях, разлагается ири нагревании иа воздухе при температуре выше 400 С. П редмет изобретенияСпособ получения полиизоиндолхиназолиидиоиов, отличавшийся тем, что, с целью упрогцеиия технологического процесса, а)соматические бис(ортоа мино) дикарбоновые кислоты подвергают поликонденсации с диапгидридом пиромеллитовой кислоты в амидном растворителе с последующим пропусканием сухого аммиака до насыщения раствора и термообработкой образовавшейся аммонийной соли полиамидокислоты,