Способ получения аллиловых эфиров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Респубпик) М. Кл 2 С 07 С 37/О осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийн отнро 3 тий 3) У КК 547 371 0(54) СПОСОБ ПОЛУ 11 ЕНИЯ АЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе аллиловых эфиров обшей формулы: т известными при 0-СН -Сй СН ОН треток тип, аллиловые меняться в то огут и1 Х каучука 1 ения, наппимер 2)6 "дигалоид ОСНОВ ч, конденсируют срепе растворителя рисутств 313 карбогде В - галоид,. метил, тр метокси - группа. Полученные эфиры 2,6 -диметилолфенолов м качестве компонентов уретановьСпособ состоит и том, что нолы общей формулы: Целевой продукт выделяемами. П р и м е р 1, Аллиловьй эфир 2,6 -диметилол-и- третбутилфенола. В колбу емкостью 0,25 л,снабженную мешалкой, обратным холодильником итермометром, загружают 42,053 г (0,2 г моль) 2,6-диметилол -п- третбутилфенола, 30,4 г (0,22 г моль)поташа, 26,422 г (0,22 г моль бромистого аллила и 150 мл ацетона, Смесь 11 ри энергичном 131 перемешивании кипятят 8 - 10 час с обратным холо.дильником, затем охлаждают до 5 - 10 С и фильтруют от осадка, промывая его на фильтре 30 млацетона. Из фильтрата удаляют отгонкой ацетон, иостаток выливают в воду, где он кристаллизуется в 1 н виде белого осадка. Осадок фильтруют и сушат,Получают 41 г аллилового эфира 2,6 -диметилол -и-третбутилфенола, что составляет выход 81,9% оттеории, считая на загруженный 2,6- диметилол-и третбутилфенол.Т.пл. полученного продукта 79 - 81 С, Послеперекристаллизации из бензола температура плавления повышается до 83 - 84 С.Аллиловьй эфир 2,6 -диметилол -и- третбутилфенола хорошо растворим в зтаноле, ацетоне, диоксане и горячем бензоле.3Элементарный анализ для С 1 Нг г ОзВычислено,%: С 71,97; Н 8,85. Мол. вес 250,326.Найдено,%: С 71,27; Н 8,91. Мол. вес 234,9.П р и м е р 2, Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-п. третоктилфенола. В колбу емкостью 0,25 л,снабженную мешалкой, обратным холодильником итермометром, загружают 53,274 г (0,2 г моль) 2,6-диметилол -и. третоктилфенола, 30,4 г (0,22 г моль)поташа, 26,422 г (0,22 г моль) бромистого аллилаи 150 мл ацетона,Смесь при энергичном перемешивании кипятят10 час с обратным холодильником, затем охлаждают до 5 - 10 С и фильтруют от осадка, промьвая егона фильтре 30 мл ацетона. Из фильтрата отгонкойудаляют ацетон и остаток выливают в чашку Петри,где он кристаллизуется в виде воскообразной массы с температурой плавления около 50 С.Получают 59 г технического аллилового эфира2,6 -диметилол -и -третоктилфенола, что составляетвыход 96% от теории, считая на загруженный 2,6-диметил -п- третоктилфенол.Перекристаллизацией из бензина получают 32 гконечного продукта в виде игольчатых кристалловс температурой плавления 65 С,Выход 52,15% от теории, считая на исходный 2,6-диметилол -и- третоктилфенол.Аллиловый эфир 2,6 .диметилол -п. третоктилфенола хорошо растворим в ацетоне, диоксане принагревании в бензоле и этаноле.лементарный анализ для С 19 Нзо ОзВычислено,%: С 74,46; Н 9,86. Мол,вес 306,43.Найдено,%: С 72,90; Н 9,87. Мол.вес 303,1.П р и м е р 3. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-п- крезола,В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром,загружают 33,64 г (0,2 гмоль) 2,6 -диметилол -п-креэола, 30,4 г (0,22 г, моль) поташа, 26,422 г(0,22 г моль) бромистого аллила и 150 мл ацетона.Смесь при энергичном размешивании кипятят10 час с обратным холодильником, затем охлаждаоют до 5 - 10 С и фильтруют от осадка, промывая егона фильтре 30 мл ацетона,Из фильтрата отгонкой удаляют ацетон и остатоквыливают в 80 мл бензола, Бензольный растворохлаждают до 8 С и фильтруют выпавший белыйкристаллический осадок аллилового эфира 2,6 -диметилол -и- крезола. Получают 27 - 29 г продукта.Т.пл. 97 - 100 С.Выход 65 - 77,4% от теоретического, считая назагруженный 2,6 -диметилол -п- крезол.Перекристаллизацией из этанола температуруплавления повышают до 101,5 С.Аллиловый эфир 2,6 -диметилол -и- крезолахорошо растворим в ацетоне, диоксане, горячембензолеи этаноле.Элементарный анализ для Сг Н 1 ь ОзВычислено,%: С 69,2; Н 7,74. Мол.вес. 208,25,Найдено,%; С 69,5; Н 8,17, Мол,вес. 230,8. П р и м е р 4. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-п- крезола.Продукт синтезирован аналогично примеру 3,но вместо бромистого аллила загружено 16,845 г(0,22 г моль) хлористого аллила, время кипяченияувеличено до 12 час, и при выделении кубовыйостаток после отгонки ацетона вылит на 20 млбензола.Получено 20 г аллилового эфира 2,6 -диметилол-п- крезола, что составляет выход 48,2% от теории,считая на загруженный 2,6 -диметилол -и- крезол.Т.пл, полученного продукта 94 - 95 С.П р и м е р 5. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол;0 Смесь при энергичном переме пивании кипятят10 час с обратным холодильником и затем, неохлаждая реакционной массы, фильтруют от осадка, промывая его на фильтре 30 мл ацетона. Фильтрат охлаждают до 5 - 10 С и фильтруют выпавций2 оранжевый кристаллический осадок аллиловогоэфира 2,6 -диметилол - п- метоксифенола, Получают48 г продукта с т.пл, 104 - 105 С. Обрабатьваяматочник, выделяют дополнительно 15,6 г аллило.вого эфира 2,6 -диметилол -п- метоксифенола сЗ 0 т.пл. 102-103 С,Общий выход 71,5% от теории, считая на загруженный 2,6 -диметилол -и- метоксифенол. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол -и- метоксифенола хорошо растворим в ацетоне, а также в горячем диокса 35 не, бензоле и этаноле.Элементарный анализ для С, г Н, 6 0.Вычислено,%: С 64,27; Н 7,19,Найдено,%: С 63,62; Н 7,05.П р и м е р б. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол 40 -и- метоксифенола.В колбу емкостью 0,25 г, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром,загружают 36,84 г (0,2 г мсль) 2,6 -диметилол -пметоксифенола, 30,4 г (0,22 гмоль) поташа,45 16,845 г (0,22 г.моль) хлористого аллила и 150 млацетона. Смесь кипятят при энергичном перемешивании 10 час с обратным холодильником и затем, неохлаждая реакционной массы, фильтруют от осад.ка, промывая его на фильтре 15 мл ацетона. Фильт 50 рат охлаждают до 5 С и фильтруют осадок аллилового эфира 2,6 -диметилол -и- метоксифенола,Получают 18 г продукта с т,пл, 100 - 101 С.Из маточника выделяют дополнительно 8,3 гпродукта с т.пл, 97 О С,55 Общий выход 59,6% от теории, считая на загру.женный 2,6 -диметилол -и. метоксифенол.П р и м е р 7, Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-и- хлорфенола,В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешал 60 кой, обратным холодильником и термометром,286673 НОНО-СН -СН=СНг где Я метокси - -диметил ствия 2,6 Н ОН ало идалли ри кипячеосновного последую- эвестными ола температуру Аллиловый эфир Составитель М. Меркулова Техред 3. Фанта Корректор А, Лакид оР А. Бердник Тираж 35 Государственно по делам из 13035, Москва, аказ 1311/247 ПодписиМинистров ИИ о комитета Совета 6 ретений н открытийЖ - 35, Раушская наб,4 ПП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная фющ 5загружают 18,865 г (0,1 г моль) 2,6 -диметилол -п-хлорфенола, 15,2 г (0,11 г моль) поташа, 13,211 гбромистого аллила и 100 мл ацетона, Смесь приэнергичном перемешивании кипятят 8 - 10 час с обратным холодильником, затем охлаждают до5 - 10 С и фильтруют до осадка, промывая его нафильтре 15 мл ацетона.Из фильтрата отгонкой удаляют ацетон и остаток выливают в 50 мл бензола. Бензольный растворохлаждают до 8 С и фильтруют белый кристалли Оческий осадок аллилового эфира 2,6 -диметилол -п-хлорфенола. Получают 19,18 г конечного продукта,что составляет выход 83,86% от теории, считая назагруженный 2,6 -диметилол -п- хлорфенол, Т.пл.продукта 110 - 111 С. После обработки вьщеляют 15еще 2 г аллилового эфира 2,6 -диметилол -л- хлорфенола с т.пл. 107,6 С.Общий выход 92,61% от теории, считая назагруженный 2,6 -диметилол -и- хлорфенол.Аллиловый эфир 2,6 -диметилол -л-. хлорфенола хорошо растворим в диоксане, ацетоне, горячемэтаноле и бензоле.Элементарный анализ для С Н, з Оз С .Вычислено: С 15,52%.Мол.вес. 228 - 7. 20Найдено: С 15,65%,Мол,вес, 208,2,П р и м е р 8, Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-п- бромфенола,В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром,загружают 93,22 г (0,4 г моль) 2,6 -диметилол -и бромфенола, 61,42 г (0,44 г. моль) поташа, 52,844 г(0,44 гамоль) бромистого аллила и 300 мл ацетона.Смесь при энергичном перемешивании кипятят с 35обратным холодильником 20 час, затем не охлаждая фильтруют от осадка, промывая его на фильтре60 мл ацетона, От фильтрата отгоняют 2,3 пообъему ацетона, а остаток охлаждают до 0 - 5 С.Затем фильтруют выпавший желтоватый кристаллический осадок аллилового эфира 2,6 -диметилолп- бромфенола.Получают 75 г конечного продукта, что составляет выход 68,6% от теории, считая на загруженный2,6 -диметилол -и- бромфенол. Т,пл. продукта 126 - 127 С,Перекристализацией из этанплавления повышают до 130 С,2,6 .диметилол -л- бромфенола хорошо растворимв диоксане, ацетоне и горячем этаноле,Элементарный анализ для С Н ВО,Вычислено: В 29,25%, Мол,вес. 273,11.Найдено: В 29,07%. Мол,вес. 278,9,П р и м е р 9, Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-л- бромфенолаВ колбу, емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой,обратным холодильником и термометром, загружают46,61 г (0,2 г моль) 2,6 -диметилол -п- бромфенола,30,71 г (0,22 г моль) поташа, 6,845 г (0,22 г моль)хлористого аллила и 150 мл ацетона.Смесь кипятят с обратным холодильником10 час, затем охлаждая, фильтруют от осадка, про.мывая его на фильтре 30 мл ацетона.Далее продукт выделяют по примеру 8. Получают 28 г аллилового эфира 2,6 -диметилол-п- бромфенола с т.пл, 122 - 123 С. Выход 51,3% от теории,считая на загруженный 2,6 -диметилол -п- бром.фенол. Формула изобретения Способ получения аллиловых эфиров 2,6-диметилолфенолов общей формулы:- галоид, метил, третбутил, третоктил, группа, например аллиловый эфир 2,6- ол -и- третбутилфенола, путем взаимодейдиметилолфенолов общей формулы: где В имеет вышеуказанные значения 2,6 -диметилол -п- третбутилфенол с г лом, например с бромистым аллилом, п нии в среде растворителя в присутствии реагента, например карбоната кальция щим вьщелением целевого продукта приемами.