Способ получения -карбамоилбензоксазолинтиопов-2

О П И С А Н И Е 283987ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЫ:ТВУ бова Соввтскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 12.1 К 1969 ( 1320978/23-4 л. 12 р рисоединекием заявкиМПК С 076 85/48УДК 547.787,3(088,8 иоритет Комитет по делам зобрвтениб и открыти при Совете Министров СССРОпубликовано 14.Х.1970. БюллетеньДата опубликования описания 5.1.197 Аьторыизобретен Н. Л. Познанская, А, В, Голоскова, С, Н. Иванова,Н. И. Швецов-Шиловский и Н, Н. Мельниковявител Соединения, описанные в изо ладают ценными биологическими Например, И-фенилкарбамоил и бамоил-хлорбензоксазолинтионь 5 вию на мицелии грибов Во 1 г 1 цзаг 1 цгп гпоп 1 Иоппе, Чеп 1 цг 1 а Азрегр 11 пз п 1 дег в концентрации восходят эталон фигон. М-Мет бензоксазолинтиони М-метил о хлорбензоксазолинтионпрояви фунгицидную активность при качестве протравителей семян.к области получени вных соединений, к нение в сельском х иануратов с аминами, я производные мочеполучения новых гемоилпроизводных обх- со ензии 18,6 г (О на в 150 мл пли свежепере 0,2 моль) мети сь перемешива атной темпера остаток крист 2 г (50%) Х-иолинтиона,Пример 1. К сусп 5-хлор бензоксазолинтио этапа добавляют 4 ка триэтиламина и 10,4 г ( ната. Реакционную сме чение 20 час при комн створ итель отгоняют, из изооктана, получая 1 бамоил-хлорбензоксаз 244 - 246 С (разлагаетНайдено, %: С 44,7 К 11,22, 11,31; 5 13,14,С 9 Н 8 С 1 И 2025.Вычислено, %: С 44 5 13,21; С 1 14,61.Пример 2, Как в ксазолинтиона и метил де Х - низши К - низши щенны модейсводород, галоид;алкенил, арил, замеснован также на взаи оцианурата с амином. алкиалкарил ии соответстают обом в приа основа. Про- створитеспособом. ключается в том, чтозоксазолинтион подвергветствующим изоцианатталитич еского количествнапример триэтиламиьсреде органического равыделяют известнымвляет 50 - 80%. особ щий б7, 44,40; Н 3,95, 3,613,26; С 1 14,27, 14,59. работке соот сутствии ка ного агента, цесс ведут в ля. Продукт Выход саста Н 2,91; 1 Ч 11,примере 1, из бензооцианата с выходом Изобретение относитс новых биологически акт торые могут найти прим зяйстве.Известна реакция изоц при которой получаютс вины.Предлагаемый способ тероциклических карба щей формулы СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ6-С 84,0 10,44 10,69 11,13 10,05 5-СНз 74,0 50% получен И-метилкарбамоилбензоксазолинтион, т. пл, 97 - 98 С (гептан).Найдено, %: С 51,70, 51,73; Н 3,98, 4,10;М 13,23, 13,41; Ь 15,39, 15,40;СаНвХа 025Вычислено, %: С 51,90; Н 3,85; Х 13,42;5 15,35.Пр и м ер 3. Аналогично из 6-хлорбензоксазолинтиона и метилизоцианата с выходом78,8% получен М-метилкарбамоил-б-хлорбензоксазолинтион, т. пл. 216 - 218 С (гептан).Найдено, %: С 44,04, 44,08; Н 2,69, 2,37;И 11,27, 11,10; Ь 13,35, 13,47; С 1 14,37, 14,52.С а Нт С 1 М 2 0 25,Вычислено, %; С 44,53; Н 2,91; Ч 11,54;Ь 13,21; С 1 14,61,П р и м е р 4. К суспензии 4,5 г (0,03 моль)бензоксазолинтиона в 100 мл дихлорэтана добавляют 4 капли свежеперегнанного триэтиламина и 4,6 г (0,0315 моль) м-хлорфенилизоцианата. Реакционную смесь перемешигают2 час при 20 С и 2 час при кипении растворителя. Остаток, полученный после отгонки растворителя, кристаллизуют из изооктана, выделяя 6,2 г (68%) М-м-хлорфенилкарбамоилбензоксазолинтиона, т. пл. 139 в 1 С.Найдено, %: С 1 11,20; 11,35; Ь 10,86, 10,61.С 14 НаС 1 М 2025Вычислено, %: С 1 11,63; Ь 10,52.Приме р 5. Как в примере 4, из 5-хлорбензоксазолинтиона и м-хлорфенилизоцианатас выходом 70% получен М-м-хлорфенилкарбамоил-хлорбензоксазолйнтион, т. пл. 260 -262 С (гептан). СттНвМ 205 С Н 7 С 1 Ч,ОЗ СНА 12023 С,наЧО.,З СмН Очг 023 С 4 НС Щ 0 Я С 4 НС 1 ИОЯ СдНС 1 МОЗ С 4 НВСЩ 03 СьН пС.ИО,ЯНайдено, %: С 49,99, 50,08; Н 2,90, 2,76; К 8,30, 8,45; 5 9,33, 9,57; С 20,73, 20,50. С 4 НаС 1 К 20 г Вычислено, %: С 49,61; Н 2,36; И 8,26;5 8 9,43; С 20,98,Пример 6. К суспензии 9,28 г (0,05 моль)6-хлорбензоксазолинтиона в 200 мл дихлорэтана добавляют 4 капли триэтиламина и 7,8 г10 м-хлорфенилизоцианата, после чего реакционная смесь переходит в раствор, через несколько минут выпадает осадок. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре еще 3 час, осадок отфильтровывают, сушат,15 получая 14,2 г (84%) Х-м-хлорфенилкарбамоил-хлор бензоксазолинтиона, т. пл. 168 -169 С (гептан).Найдено, %: С 50,00, 50,14; Н 3,20, 3,38;К 8,28, 8,32; С 1 20,74, 20,53.20 С 4 НаСМгОЙ,Вычислено, %: С 4961; Н 236; М 823;С 1 20,98. П р и м е р 7. Как в примерах 4 - 6, из 5-хлор бензоксазолинтиона и фенилизоцианата с выходом 78% получен М-фенилкарбамоил- хлор бензоксазолинтион, т. пл. 245 - 246 С (диоксан) .Найдено, %: М 8,69, 8,82; Ь 10,28, 10,49;30 С 11,90, 12,10.С 4 НСИОаЬ.Вычислено, %: И 9,19; Ь 10,49; С 11,65.Свойства синтезированных соединений представлены в таблице.Заказ 95/12 Изд.52 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мпнисгров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. сапунова Способ получения Х-карбамоилбензоксазолинтионовобщей формулы где Х - низший алел, водород, галоид;К - низший алкил, алкенил, арил, замещенный арил, отличающийся тем, что соответствующий бензоксазолинтион подвергают 5 взаимодействию с соответствующим изоцианатом в присутствви каталитического количест,ва основного агента, например триэтиламина, в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известным о способом.