Способ получения окиси пропилена

Союз Советских Социалистических Ресоублик. 12 о, 5(05 МПК С 07 с 11(00УДК 543,172,07(088.8) Воаатет оо делите иаобрвтеиий и открити ори Совете Миииотро СССРриоритет публиковано 14,Х,1970, Бюллетень32 ата опубликования описания 23,Х 11,1970 Авторы изобрет Ярославский технологический инсти И. Фарберов, А. В, Бондаренко, Г. А, Стожкова, Т, М. ЗахароваК, А. Гуськов, О. Н, Дымеит, Ю. Н. Степанов, Е, И. Евзерихини Е САрцис аявит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА логии и селективпредложен способзаключающийся гают эпоксидироперекисями в приглеводородах моатора при мольк гидроперекиси, онной подаче гидС целью упрощения техноного проведения процессаполучения окиси пропиленав том, что пропилеи,подверванию органическими гидросутствии растворимого в улибденсодержащего катализном отношении пропиленаравном 2 - 5: 1, и при порцироперекиси.Желательно в качестве орперекисей использовать гидтических и алкилароматичедов, например этилбензола,лаит,п,ганических гидророперекиси алифаских углеводоротретичного бутиИзобретение относится к способу получения окиси пропилена, которая находит широкое применение в промышленности органического синтеза. Известен способ получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями в присутствии растворимого в углеводородах молибден- содержащего катализатора. Однако для получения окиси пропилена известным способом необходим большой избыток гидроперекиси - 15 - 20 моль на 1 моль пропилена, что увеличивает реакционный объем аппаратуры и тем самым усложняет технологическое оформление процесса. П р и м е р 1. В автоклав, выполненный излегированной стали, загружают 59 г этилбензола, 0,016 г резината молибдена и 26 г про,пилена, Реакцию проводят при температуре 5 90 С и перемешивании, давление 20 - 25 атм.После установления режима подают 54 г 30%- ного раствора гидропервкиси этилбензола в этилбензоле,в течение 1 - 1,5 час. равными порциями за 5 раз. После окончания подачи 10 гидроперекиси реакцию продолжают еще0,5 час для полного израсходования гидроперекиси этилбензола. По окончании реакции автоклав охлаждают, пропилеи стравливают в ловушку, продукты реакции разгоняют. Вы деляют 6.2 г окиси пропилена, 96,0 г этилбензола и 14,2 г метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола составляет 99 в 1 , выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись - селективность - 90 - 20 95 мол. %, выход метилфенилкарбинола наразложенную гидроперекись 98,5 в 1 мол, % .Пример 2. В непрерывный реактор змеевикового типа подают в течение 1,0 - 1,5 час 5,9 кг этилбензола, 0,00136 кг резината мо либдена и 2,7 кг пропилена (или 3,0 кг89%-ной пропан-пропиленовой фракции) при температуре 90 С. В несколько точек реактора подают гидроперекись этилбензола. За 1,0 - 1,5 час подают 10,8 кг 30%-ного раствора 30 гидроперекиси этилбензола в этилбензоле. ВТаблица 1 Влияние мольного соотношения пропилена и гидроперекиси на выход окиси пропиленаВыход окиси пропилена на разложенную гидро- перекись, мол. % Конверсия гидроперекиси, % Мольное соотношение пропилеи(гидроперекись8965,547,690 - 95 9997,596499 - 100 201055 .(порционная подача гидроперекиси) Таблица 2 Эпоксидирование пропилена различными органическими гидроперекисями Выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись,мол, % Общее мольное отношение про.пилен(гидроперекись Конверсия гидроперекиси,%.Глдроперекисьэтилбензолаизопропилбензолаэтилнафталинатретичного бутилатретичного амила 85 - 90 85 - 88 80 - 85 91 - 93 93 - 95 98 - 100 95 - 100 95 - 100 97 - 100 98 - 100 5:1 5:1 3:1 3:1 3последней секции реактора поддерживают температуру 100 С для полного разложения гидроперекиси. Продукты реакции после реактора идут на разделение. Получено 1,23 кг окиси пропилена, 1,34 кг этилбензола и 2,84 кг метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола составляет 98 - 100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85 - 90%, выход метилфенилкарбинола 98 - 99 мол.% на разложенную гидроперекись,П р и м е р 3. Проводят эпоксидирование пропилена гидроперекисью этилтолуола, как в примере 2. Пропускают 6,0 кг этилтолуола, 0,0139 кг резината молибдена, 4,2 кг пропилена и 10,14 кг 30%-ной гидроперекиси этилтолуола. Конверсия гидроперекиси этилтолуола 98 в 10, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85 - 90 мол, %, выход диметилфенилкарбонола 96 - 98 мол. % на разложенную гидроперекись.П р и м е р 4, Проводят эпоксидирование пропилена гидроперекисью этилхлорбензола, как в примере 2. Получают 6,0 кг этилхлорбензола, 0,0139 кг резината молибдена, 4,2 кг пропилена и 11,46 кг 30%-ной гидроперекиси П,р и м е р 7, В непрерывный реактор змее викового типа подают в течение 1 - 1,5 час растворитель, катализатор, пропилеи при температуре 90 в 1 С. В несколько точек реактора подают органическую гидроперекись. В последней секции реактора температуру этилхлорбензола. Конверсия гидроперекисиэтилхлорбензола 98 - 100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85 -90 мол, %, выход метилхлорфенилкарбинола5 на разложенную гидроперекись 96 - 99 мол, %.П р и м е р 5. Как в примере 1, проводятэпоксиднрование пропилена гидроперекисьюэтплнафталина. Загружают 50 г этилнафталина, 0,0113 г резината молибдена, 33,6 г про 10 пилена и пропускают 100 г 30%-ной гидроперекиси этилнафталина. Конверсия гидроперекиси этилнафталина составляет 95 - 100%, селективность по окиси пропилена на 80 - 85%,выход метилнафтилкарбинола на разложен 15 ную гидроперекись 98 - 99 мол. %.П р и м е р 6. В автоклав, выполненный изнержавеющей стали, загругкают 59 г этилбензола, 0,016 г резината молибдена, 54 г 30%-ного раствора гидроперекиси и пропилеи. Реак 20 цию проводят при температуре 90 С и перемешивании, давление 20 - 25 атм. По окончанииопыта атоклав охлаждают, пропилеи стравливают в ловушку, продукты реакции разгоняют. Данные опытов при различных мольных25 соотношениях пропилена и гидроперекиси приведены в табл, 1,поддерживают 100 - 120 С для полного разло жения гидроперекиси. Продукты реакции после реактора разделяют. Данные опытов для различных органических гидроперекисей приведены в табл. 2,Составитель Бурцева Корректор Т. А. Уманец Редактор Е. Н, Хорина Заказ 3651/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 1. Способ получения окиси пропилена путем эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями в присутствии растворимого в углеводородах молибденсодержащего катализатора при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и селективного проведения процесса, процесс проводят при мдльном Отнбшении пропилена к гидроперекиси, равном 2 - 5:1, и при порционной подаче гидроперекиси.5 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве органических гидроперекисей используют гидроперекиси алифатических и алкилароматических углеводородов, например этилбензола, третичного бутила.