Способ получения водорастворимых, отверждаемых при нагревании связующих

3 Примерами подобных соединений являются3-гидроксиметил- метилтриметиленоксид, 3- гидроксиметил-З-этилтриметиленоксид, 3-гидроксиметил-З-пропилтриметиленоксид, 3-гидроксиметил-З-хлорметилтриметиленоксид, 3-гидроксиметил-этоксиметил - триметиленоксид, 3-гидроксиметил-ацетоксиметилтриметиленоксид и 3,3-бисгидроксиметилтриметиленоксид В ряде случаев целесообразно вводить в процесс полимеризации небольшие количества внутренних пластификаторов, например акрилового эфира метакриловой кислоты, додецилового эфира акриловой кислоты. В качестве 5 10 внутренних пластификаторов для описанных 15 выше полиэфиров могут быть применены также производные окиси этилена, окиси пропилена или окиси триметилена, содержащие алкильный радикал с 4 - 18 атомами углерода,Пр им ер 1. Согласно примеруамериканского патента2945845 из винилацетата, аллилового спирта и метилового эфир а 25 30 35 40 45 50 55 затора вводят 12 г динитрила азоизомасляной кислоты. Полимеризация проводится 4 час при температуре 95 С. Полимер осаждают бензином и выделяют ацетоном, В ацетоновый раствор вводят воду до точки помутнения бО и затем ло значения рН 2 - 3. Раствор нагре 65 акриловой кислоты готовят тройной сополимер с гидроксильным числом 200 и показателем вязкости 14 (в циклогексаноне). 163 г этого полимера растворяют в 240 мл этиленхлорида. После введения 24 г ангидрида малеиновой кислоты смесь перемешивают 12 час при температуре 80 С. Затем удаляют растворитель под вакуумом. Продукт растворяют в водном растворе аммиака. Аммиак вводят в количестве, требуемом для доведения значения рН раствора до 6 - 7. Раствор затем разбавляют растворителем до 40 - 45 сек по воронке форда4. Этим раствором покрывают погружением листовое железо, дают небольшую выдержку на воздухе и отверждают 30 мин при температуре 10 С, Получают . блестящие, эластичные лаковые пленки, стойкие к воздействию воды и органических растворителей. Покрытия имеют высокую адгезию (глубина вытяжки по Эриксену 7). Твердость покры. тия по Бухгольцу 78.П р и м е р 2. 104 г сополимера стирола с аллиловым спиртом, имеющим гидроксильное число 250 и показатель вязкости 11, растворяют в 200 мл этиленхлорида. После введения 22 г ангидрида малеиновой кислоты смесь нагревают в течение 8 час с обратным холодильником, Растворитель отгоняют под вакуумом. Остаток растворяют в водном аммиаке, вводимом в количестве до получения раствора с рН 7. Раствор разбавляют до вязкости по воронке форда4 40 - 45 сек.П р и м е р 3. 48 г эфира метакриловой кислоты 2,2-диметил -гидроксиметилдиоксолана,3 (изопропилиденглицерин) полимеризуют с 64,3 г этилового эфира акриловой кислоты в 1000 г толуола. В качестве катали 4вают 2 час при 50 С. Продукт осаждают водой. Водную фазу экстрагируют атиленхлоридом. Экстракт и осадок соединяют, промывают до нейтральной реакции и высушивают.Полученный сополимер имеет гидроксильное число 230. 33 г этого продукта растворяют в 68 мл этиленхлорида. После введения 4,3 г ангидрида малеиновой кислоты раствор нагревают в течение 8 час до температуры 80 С. Под вакуумом удаляют растворитель, продукт растворяют в водном аммиаке, взятом в количестве для получения рН раствора 6 - 7.Пр и м ер 4. 1200 г аллилового спирта, 500 г этилового эфира акриловой кислоты и 40 г перекиси двутретичного бутила нагревают в автоклаве 30 мин при 180 - 185 С. Мономеры затем удаляют под вакуумом. Полимер (741 г) имеет гидроксильное число 230,100 г полимера растворяют в 120 мл безводного диоксана, к ним добавляют 18,1 г ангидрида малеиновой кислоты и 5 мл триэтиламина. Смесь нагревают до 80 - 90 С 8 час прои перемешивании. Затем под вакуумом отгоняют 113 мл диоксана, остаток растворяют в 150 мл воды с 15 мл концентрированного аммиака. Полученный раствор прозрачен, бесцветен и содержит 42,7% твердого вещества.П р и м е р 5. 1200 г аллилового спирта смешивают с 500 г этилового эфира акриловой кислоты, 50 г свежеперегнанного стирола и 40 г перекиси двутретичного бутила и нагревают в автоклаве 30 мин при 180 С. Затем под вакуумом отгоняют мономеры, Остаток (788 г) с гидроксильным числом 215 растворяют в 930 мл безводного диоксана, вводят 116 г ангидрида малеиновой кислоты и 15 мл триэтиламина и нагревают 8 час при температуре 80 - 85 С. Затем под вакуумом отгоняют 870 мл диоксана и остаток растворяют в 1200 мл воды с помощью 140 мл концентрированного аммиака,П р и м ер 6. По примеру 2 патента ФРГ1023227 посредством размыкающей кольцо полимеризации окиси З-гидроксиметил-З-этил. триметилена при помощи бортрифторангидриддиэтилэтерата получают содержащий пер. вичные гидроксильные группы полиэфир, причем в качестве исходного материала при. меняют 95 г гидроксиметил-этилтриметиленоксида и 5г винилового эфира ненасыщенного спирта, полученного из жирной кислоты льня. ного масла. Реакционный продукт растворяют в 150 мл этиленхлорида и нагревают при пе ремешивании с обратным холодильником 8 час с 29,5 г ангидрида малеиновой кислоты с добавкой 2 г триэтиламина, Продукт сушат в вакуумном шкафу. Затем его растворяют и водном аммиаке, взятом в количестве, необходимом для получения значения рН раствора 6 - 7.П р им ер 7. 95 г 3-гидроксиметил-3-этилтриметиленоксида и 5 г винилового эфира ненасыщенного спирта, полученного из жирной кислоты льняного масла, растворяют в 150 г209324 Предмет изобретения Составитель П. БалакиревРедактор Л. М. Жаворонкова Техред Л. Я, Бриккер Корректоры. С. П. Усоваи Е. И. Батракова Заказ 312/19 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типогр афин, п р. Сапунов а, 2 5безводного этиленхлорида. Затем добавляют 1 об. ч, молярного раствора борфториддиэтилэтерата в бензоле. После окончания экзотермической реакции смесь нагревают до бОС 15 час. Вслед за этим вводят 3 мл триэтиламина. После добавки 35 г ангидрида малеи новой кислоты размешивают 8 час с обратным холодильником. Растворитель удаляют под вакуумом. Продукт растворяют в водном аммиаке. Количество аммиака соответствует требуемому для получения рН 6 - 7. Способ получения водорастворимых, отверждаемых при нагревании связующих, для 5 производства лаков и эмалей, отличающийсятем, что, сополимеры аллилового спирта с алкильным эфиром акриловой кислоты, содержащим в алкильном радикале 1 - 4 атома углерода, подвергают взаимодействию с ан гидридами дикарбоновых кислот или с моноангидридами трикарбоновых кислот с последующим переводом полученных продуктов в аммонийные соли.