Способ получения 2-нитрозоацилбензолов

Известен также способ получения фзамещенных 2-нитрозоацилбензолов реакцией соответствующих производных 1-(2-нитрофенил)-1-пропанолов с 96-ной серной кислотой (3), Однако эта реакция всегда сопровождается параллельным процессом - образующиеся в ходе реакции целевые нитрозосоединения превращаются в соответствующие антранилы. В результате образуется смесь продуктов, которая трудно разделяется и, следовательно, снижает 50 (56) 1. О.А.АгсЬег,.Н.ЯтегпЬасЬ, Сает.Реч.1968, 68, р. 747.2, Авторское свидетельство М 276030кл. С 07 С 81/06, 1970.3, Бандаев С.Г. и др. Металлоорганиче 55 ская химия, 1989, т, 2, В 6, с, 1323. Изобретение относится к области хи- ся выход целевых веществ. Этот способ расмии ароматических нитрозосоединений, а сматривается в качестве прототипа. именно к усовершенствованному способу Целью изобретения является повыше- получения новых и известных 2-нитрозоа- .ние выхода и расширение ассортимента цецилбензолов общей формулы5 .левых продуктов реакции . Поставленная 1 Ьй О цель. достигается тем, что орта-нитробензо- Й , . лы общей формулы2 зв=о 1 ф 2 где Х- Н, Вг, С 1, Н 9 С; . 10 з.-" Я = Н, СНз, галоген;, Йно Я Н.Вг; .Я - Н, алкил(С 1-С 4), ОСНз, ОС 2 НБ, где А - .: циклопропил-, СН(У)СН 2 СН 2 Е (У СОСНз, СОС 2 Н 5, СООТГ, галоген; РЬ, и- =ОН, ОСОН, ОСОСНз; Е= Вг, С, НдС), а Я, й 02 РЬ,МО 2, . 15 Я 2 иЯ имеютприведенныезначения,обракоторые могут найти применениевкачест- батывают олеумом в концентрации 5-11 ве исходных соединений в синтезелекарст- мас.оь, Предпочтительным является прове- венных веществ класса транквилизаторов дение процесса при температуре-10 ОСи например нитроэепама, посколькудля пол- оптимальные результаты достигаются при учения последних используются нитрозоа молярном соотношении олеум - исходное цилбензолы, близкие по строению . вещество И, равном 10:1, (например,2-нитрозобензоилбензол Я.: . П р и м е р 1, К 8 мл олеума (б 1,86)Известен способ получения 2-нитразоа- концентрации 5 ф, охлажденного до 0 С цилбензолов взаимодействием 2-нитрофе- порциями добавляют 1,63 г (0,01 моль) 2- нилциклопропанов с 96 О-ной серной 25 нитрофенилциклопропана. Реакционную кислотой в интервале температур от -10 до смесь перемешивают при температуре в ин- -40 С и выходы целевых веществ достига- тервале 5-10 С 1 ч и приэнергичном размеют в этом случае 64 - 90 Я. Однако этот шивании выливают в смесь 50 мл воды и 30 метод может быть использован только на . г льда. Выпавший осадок оделяют, промыограниченном числе 2-нитрофенилциклоп вают водой до нейтральной реакции, хоропанов и дает посредственные результаты лодным спиртом; эфиром и при использовании менее реакционно спо- перекристаллизовывают из спирта. Получасобных исходных веществ, содержащих ют 1,57 г (97,) 2-нитрозопропиофенона, сильные электронно-акцепторные замести- т,пл. 105-106 С (лит.дан. 105-106 С (2)." тели, такие как нитрогруппа, Этот метод 35 В таблице приведены результаты полтребует также относительно низких темпе- учения по аналогии других 2-нитрозоацил,ратур (до -40 С), выходы нитрозосоедине- бензолов общей формулы . ний по этому методу не всегда высокие Таким образом, предлагаемый способ (64 ф 4), и таким способом можно получать позволяет существенно повысить выход иэ"- "лишь ограниченный ряд целевых 2-нитрозо вестных целевых продуктов реакции(наприацилобензолов. Например, получить по мер,соединения 1, где Х= Н 9 С, Я = Я = Н, этому способу 3-бром- или/3 -хлор-нитро- Я = МО 2), а также расширить ассортимент зопропиофеноны невозможно получаемых нитрозосоединений путем синтеза новых (напримерВ-хлор-нитроэоп- "5 ропиофенона). Кроме того, предлагаемый способ позволяет использовать в качестве исходных веществ более широкий ассортимент орто-замещенных нитробенэолов..ф ВУ КНС 136 76 Н Вт 132 Н СОС 1 Нз 116 Н Н Н Вг Н ОСНэ .СН 1 Э 0-131 116-119 67 92 Н. Н Н п опно внон Формула изобретения 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОЗОАЦИЛБЕНЗОЛОВ общей формулы . 4 О ОВ ало"Ь алкил,ОСНз, ОС 2 Нь6 ОРп, галоген, РЬ,п 2 Н 5 02 и Нд проола с ЙСЯ заме оеди О, зводног ернокис тем, что щенного ение об о о-зам отным щен- агенестве ензоВ кач нитробщей фор л И ф.Хлормеркур 2- нитроэопрапиофенон 9 Бром.нитро. запролиафенон фХлор 2.н Итраэопрапиофенан Н.Хлор.2-нитрозапропиофенон 6 бром 2.нитро. эоарапиофенон Н.йод.нит роз о.пропиофенон.4.бром.2-нитрозопропиофенон 4-йод.2-нитрозопрапиофенон ф Хлармеркур 4- брам.2-н итров опрапиофенон фхлармеркур 4. нитро-нитрозопропнафенон ф 4 лормеркур 4. трет.-бутил.2.нитрозапропиофенон 4-Этикпитрозо.пропиофенон 4 Изопропил.2.нитрозапропиофер 4-трет.Бутил 2.нитрозоппропибФенон,4 Нитра.литра. эопропиофенон 4-Дцетил 2 нитро. эапропиофенон РХлормеркур 4. ецетил-нитроэопропнофенон Ф 4 Аибрам-ниг роэопропиафенон 4 (4.Нитрофенил). 2 нитразапрапиафенон 4-ПропиониФВ.где Й 1-Н, СНЗ иВ 2- Н или Вг, Яз- Н, С 1СОСНз, СОСй 02 РЬ или й Х- Н,Вг, С ил путем обработки ного нитробенэ том, отличающи производного оа используют с Нитразоэцилбензалы обще формулы .полученные по предлагаемому способу.45.где б 1, Й 2 и Яз имеют указанные значения;А - циклопропил или радикал общейФормулы-СНСЯ СН Еа гУгде У- ОН, ОСНО или О,СОСНз:Е- Вг, С 1 или НоС,а в качестве сернокислотного агента используют 5 - 11-ный олеум.2, Способ по п.1 в отличающийся тем,что процесс проводят при 0 - 10 С при мо,лярном соотноаении олеум: соединение И10:1.