Способ получения монои диэфиров 1, 2, 3, 4, 11, 11 гексахлортрицикло-

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУОоюв Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено ЗО.Ч 11,1965 ( 1020668/23-4)с присоединением заявки1020670/23-4 Кл. 120, 21 ПриоритетОпубликовано 28.Ч 1,1967, Бюллетень1Дата опубликования описания 2 ХП 1.196 1 ПК С 07 с Комитет оо делом забретеиий и аткрытиАвторыизобретен Яриев М. М, Гусейнов, М. С, Салахов, Т, Г. Кязимова,и Н. А.-Г. Алекперов нститут нефтехимических процессов АН Азербайджанской СС аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИЭФИРОВ 1, 2, 3, 4, 11, 11- ЕКСАХЛОРТРИЦИКЛО- (2, 4, 1, О)-УНДЕЦЕН-ДИКАРБОНОВО Й, 8-К И СЛ О ТЫ выпадает в виде кристаллов,фильтр овывают, сушат и идБензольную вытяжку, состоящэфира, упаривают и содержаэфир анализируют (определяюхимические константы: числолекулярный вес, элементарныйдержание хлора, углерода иУсловия реакции этерификаМолярное соотношениеангидрида и спиртаПродолжительность,часБензол, млТемпература, С которыеентифицирую из мщийся вт его физомыления,анализ наводорода).ции; ют, нонес косоДанное изобретение относится к получению неописанных эфиров 1, 2, 3, 4, 11,11-гексахлортрицикло-(2,4, 1, О)-ундецен-дикарбоновой 7, 8-кислоты. Предлагается этерификацию алифатическими спиртами ангидрида выше указанной кислоты вести при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя. Для интенсификации этерификации с целью преимущественного получения диэфиров процесс осуществляют в 10 присутствии кислого катализатора, например соляной кислоты.П р и м ер 1, Получение моноэфиров, В качестве исходного сырья используют ангидрид 1, 2, 3, 4, 11, 11-гексахлортрицикло (2, 4, 1, 0)ундецен-дикарбоновой, 8-кислоты с т. пл, 272 в 2 С и алифатические спирты С, - Сщ. Растворителем служит бензол.Моноэфиры получают следующим образом. В двухгорлую колбу, снабженную ртутным 20 затвором, механической мешалкой, термометром и холодильником, загружают исходные компоненты в рассчитанных количествах и растворитель. По окончании реакции полученный этерификат разгоняют, При этом отгоняется растворитель и не вошедший в реакцию спирт, Остаток состоит из моноэфира и непрореагировавшего ангидрида. К остатку добавляют бензол. Эфир переходит в бензол, а не растворимый в нем исходный ангидрид ЗО 10078 - 80(температура кипения смеси).Берут 20,0 г ангидрида 1,2, 3, 4, 11, 11-гек. сахлортрицикло-(2, 4, 1,0) . ундецен-дикарбоновой,8-кислоты и 3,0 г метилового спир. та.Получают 1,6 г (7,0%) ангидрида 1,2,3,4, 11, 11-гексахлортрицикло- (2, 4, 1, О) -ундецен 2-дикарбоновой,8-кислоты, 0,6 г (2,6%) метилового спирта, 19,8 г (86,1%) моноэфира. Потери составляют 1,0 г (4,3%), Выход моно- эфира от теории 92,1%.Пример 2. Получение диэфиров.В качестве исходного сырья используют ангидрид 1, 2, 3, 4, 11, 11-гексахлортрициклоТаблица 1 Моноэфиры Диэфиры Количество катализатора (НС 1),%% (Оттеории) 16,5 9,0 13,2 16,8 16,8 21,0 210 24,6 24,6 28,8 32,4 36,6 40,8 44,4 99,1 50,4 64,5 9912 21,8 22,9 94,2 85,4 99,3 98,4 99,4 71,4 98,2 56,3 47,4 41,8 32,8 35,8 28,7 31,2 21,1 26,3 23,1 19,7 16,5 14,3 99,1 99,3 98,2 77,2 94,9 76,1 89,3 60,3 82,3 77,2 70,2 62,7 57,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Метил овыйЭтиловыйПропнловыйБутнловыйнзо.Пропнловыйвтор-БутиловыйАмнловыйизо.АмиловыйГексиловыйГептиловый .ОктиловыйНониловыйДециловый 6 20 25 22 20 20 25 25 17 17 22,5 25 23 21,0 25,5 21,0 25,5 31,5 31,5 36,0 40,5 46,5 51,0 55,5Молярное соотношение ангидрида кислоты и спир та 1: 15; продолжительность процесса 10 час, температура 78 - 80 С; количество исходного ангидрида 10 г, а органического растворителя - бензола 100 мл,(2, 4, 1, 0)-ундецен-дикарбоновой, 8-кислоты с т. пл. 272 в 2 С и алифатические спирты С 1 - С 1 а нормального и изостроения. В качестве катализатора применяют соляную кислоту (фиксонал), а в качестве растворителя - бензол.Диэфиры получают следующим образом, В двухгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают исходные компоненты в рассчитанных количествах, катализатор и растворитель, По окончании реакции полученный этерификат разгоняют, При этом отгоняется растворитель и не вошедший в реакцию спирт. Остаток состоит в основном из диэфира, частично моно. эфира и не вошедшего в реакцию исходного ангидрида.К остатку добавляют бензол. Эфиры переходят в бензол, а нерастворимый в нем ангидрид выпадает в виде кристаллов, которые отфильтровывают, сушат и идентифицируют. Бензольную вытяжку, состоящую из моно- и диэфиров, упаривают и содержащиеся в ней эфиры разделяют низкотемпературной дробной перекристаллизацией из гептана. Выпавшие из раствора моноэфиры отфильтровывают и сушат, а гептановую вытяжку, содержащую диэфиры, выпаривают,Выделенные таким образом моно- и диэфиры анализируют (определяют их физико-химические константы: число омыления, молекулярный вес, элементарный состав на процентное содержание хлора, углерода и водорода),Условия реакции этерификации;Малярное соотношениеангидрида и спирта 1:3 Бензол, мл5 Продолжительность,час 6Катализатор, г 0,6Берут 20,0 г ангидрида 1, 2,3, 4, 11, 11-гексахлортрицикло-(2, 4, 1, О)-ундецен -2 - дикар 10 боновой, 8-кислоты и 12,0 г метилового спирта.Получают 8,6 г (26,9 О,) метилового спирта и 22,0 г (68,7%) диэфира 1,2,3,4,11,11 гексахлортрицикло-(2,4,1,0) - ундецен-ди 15 кар боновой, 8-кислоты. Потери составляют1,4 г (4,4%). Выход диэфира от теории 99,1%,В табл. 1 приведены условия процессаэтерификации 1, 2, 3, 4, 11, 11 - гексахлортрицикло-(2, 4, 1, 0)-ундецен-дикарбоновой, 820 кислоты различными спиртами, в табл. 2 и3 - физико-химические константы полученных моно- и диэфиров соответственно,Предмет изобретения251. Способ получения моно- и диэфиров 1, 2,3,4, 11,11-гексахлортрицикло- (2, 4, 1, 0) - ундецен-дикарбоновой,8-кислоты, отличающийся тем, что, ангидрид 1, 2, 3, 4, 11, 11-гек 30 сахлортрицикло-(2, 4, 1, О)-ундецен - 2 - дикарбоновой,8-кислоты этерифицируют алифатическими спиртами при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя,35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью преимущественного получения диэфиров, процесс ведут в присутствии кислогокатализатора, например соляной кислоты.34,51 33,69 32,12 30,97 29,14 611 639 667 695 723 Составитель Г. Б, Аидиои Корректоры: О. Б, Тюрина и Г. И. Плешакова Редактор Л. К, Ушакова Техред Т. Р. Курилко Заказ 237975 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 МонометиловыйМоиозтпловыйМопопроппловыйМоноизс пропиловыйМонобутиловыйМоно-егор-бутилопыйМои о а милов ы йМоноизоамиловыйМопогсксиловыйМоногептиловыйМопооктиловыйМонопопиловыйМонодециловый ДпметиловыйДизтиловыйДипропиловыйДибутиловыйДиизопропиловыйДи-втор-бутиловыйДиамиловыйДипзоамиловыйДигексиловыйДпгептиловьшДиоктиловыйДиноииловыйДидециловый 120 110 130 110 98 - 100 108 в 1 49 - 50 101 в 1 37,5 - 38 32,5 - ЗЗ 29,5 - 30 26,5 - 27 26,5 - 27 246,1 239,2 229,6 230,6 223,0 226,3 217,2 217,0 214,0 208,3 204,0 197,4 193,3 238,0 225,8 211,2 203,3 212,9 202,8 191,4 193,1 185,0 173,8 167,5 161,6 154,6 455,1 268,3 487,8 485,6 502,2 494,9 515,7 516,1 523,3 537,8 549,0 567,4 579,5 51341,44 513 40,95 52740,91 541, 39,78 55538,69 с 69 37 20 583 36,45 46,6145,27 43,92 43,92 42,69 42,69 41,52 41,52 40,42 39,37 38,38 37,44 36,5445,22,42,6940,42 38,38 40,42 38,38 36,54 36,54 34,86 33,33 31,93 30,65 29,46 36,14 38,31 39,48 39,05 40,76 40,99 42,01 42,12 43,14 44,00 45,18 38,12 41,22 43,11 45,61 43,45 45,69 47,60 47,56 48,75 50,13 52,41 53,68 54,89 36,76 38,22 39,59 39,59 40,88 40,88 42,11 42,П 43,26 44,36 45,41 38,21 40,88 43,26 45,41 43,26 45,41 47,34 47,34 49,10 50,70 52,17 53,53 54,77 2,44 3,14 3,45 3,27 3,63 3,55 3,90 3,82 3,98 4,11 4,27 4,86 5,23 3,87 4,54 4,16 4,35 4,29 5,36 5,04 5,27 5,59 6,36 6,476,82 2,63 2,97 3,30 3,30 3,61 3,61 3,90 3,90 4,17 4,44 4,68 4,92 5,15 2,97 3,61 4,17 4,68 4,17 4,68 5,15 5,15 5,56 5,95 6,29 6,62 6,92