190206

ВО 2 ОЬ Сскдз Советских Саддиалнстических РеспубликКомитет Приори обретений и открытий Опубликовано 16,Х 11.1966. Бюллетень1Дата опубликования описания 28,1.1967 ри Сосете Министр СССР. В. Казымов и Э. Б, Сумск Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут ит И НОВЫХ Триметин ей форму С целью упроще выхода целевого п соб, по которому красители общего 5 лучены кипячением фонийхлорида 1(Сс четвертичны ми со производных азотс ских оснований общи увеличения лагается спофацпаниновые огут быть по- анметпленфосН. - СХС 1 с ксивинильных етероцикличедия процесса одукта пред триметинфос троения 1 м трифенилци сфацианиновые красител,(и нные значев растворе р этилового,например гдеВ,У,КиХимеюния, а Г - алкильналифатического спирв присутствии третитриэтиламина,Красителисостоянии (бебоцианина) цП р да мд е р 1.цианметилентрзола.Смесь 0,17 г этилмеЗО сивппил) -бензтпазола т вышеуказа дй остатока напрпме ного амина тилсульфата 2- (Р-метоки 0,2 г ддддаддкдедддгдеддтрддЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11,111,1966 ( 1061048/23-4)с присоединением заявкиСПОСОБ БОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИНФОСФКРАСИТЕЛ Ей где У - Я, Яе, - С(СНа)е, К - алкильный остаток, В - водород, метокси- или бензогруппы, Х - кислотный остаток, применяют для сенсибилизации фотографических или электрографических материалов.Известен способ получения ряда красителей общей формулы 1 взаимодействием четвертичных солеи 2-метилмеркапто- или 2-анилиновинилпроизводных азотсодержащих гетероциклических оснований с трифеддплцианметиленфосфопийбромидом. Красители получают с остатками бензтиазола, тиазолина, 5-метилбепзоксазола и бепзселеназола. Однако при использовании 2-анилиновинплпроизводных выход красителей невысок, в случае хке применения 2-метилмеркаптопроизводпых образуется трудпоотделимая примесь симметричного карбоцпанина, что также сникает выход, а, кроме того, в результате реакции выделяется меркаптап, что мокнет препятствовать промышленному использованию способа,при этом образуются ь чистом з прддмеси сддддхдетрддчддого карс достаточно вьдсодыхд выходозд,По,д.счедддде хлорэтддлата 2- (рифенилфосфинвинил) бензтиабензсе 50 55 60 65 фенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта, кжидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина иреакционную смесь кипятят 20 мин, После охлаждения смесь осаждают эфиром, отфильтровывают выделившиеся кристаллы и промывают их водой, спиртом и эфиром,Выход 0,2 г (77 ), т. пл. 227 - 228 С, светло-оранжевые пластинки с т. пл, 230 - 231 С(из этилового спирта) .СзНззИзЯРС 1.Найдено, О . И 5,15.Вычислено, ; Х 5,33.Максимум поглощения при 446 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при475 млк.П р и м е р 2. Получение йодэтилата 2-(-цианметилентрифенилфосфинвинил) - 5- метоксибензтиазола.Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил)-5-метоксибензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлордиа растворяют при кипении в 5 мл абсолютного спирта,к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламинаи реакционную смесь кипятят 20 мин. Послеохлаждения смесь осаждают эфиром, остатокрастворяют при нагревании в 5 мл спирта ик раствору добавляют 12 мл 10 о -ного водного раствора йодистого калия. Выделившиесякристаллы отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,17 г (53,1",о), т. пл. 267 - 268 С, коричневые блестящие пластинки с т. пл. 278279 С (после двукратной кристаллизации изэтилового спирта).СззНззИзОБРЗ.Найдено, о : Ы 4,32.Вычислено, о,: К 4,33,Максимум поглощения при 456 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при485 ммк,П р и м е р 3. Получение йодэтилата 2-(Рцианметилентрифенилфосфинвинил) - 6,7- бензобензтиазола.Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил)-6,7-бензобензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяютпри кипении в 4 мл абсолютного этиловогоспирта, к жидкости добавляют 0,3 лл триэтиламина и реакционную смесь кипятят25 мин, После охлаждения в нее добавляют10 мл 10 о-ного водного раствора йодистогокалия, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,32 г (97,), коричневые блестящиеиглы с т. пл. 243 - 244 С (после двукратнойкристаллизации из этилового спирта).СззНзвйзЯРЛ.Найдено, о : И 3,98.Вычислено, : К 4,20.Максимум поглощения при 466 лилк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 1495 ммк.П р и м е р 4, Получение хлорэтилата 2-(р 5 10 15 20 25 30 35 40 45 циаиметилентрифенилфосфинвинил)леназола.Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил) бензселеназола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 лл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина, реакционную смесь кипятят 45 мин и после охлаждения осаждают эфиром, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.Выход 0,28 г (98,2 о ), т. пл, 238 - 244 С (в пределах 2 С), оранжевые пластинки с т. пл.244"-С (из этилового спирта),СзНззИзЯеРС 1,Найдено, ,/,: М 4,71; 4,62.Вычислено, о : И 4,89.Максимум поглощения при 450 ллк (в этиловом спирте), максимум сепсибилизации при 475 люмк,П р и м е р 5, Получение йодэтилата 2-(Р- цианметилентрифенилфосфинвинил) - 5- метоксибензселеназола,Смесь 0,11 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил) -5-метоксибензселеназола и 0,1 г циаиметилентрифепилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 3 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,15 лл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 20 мин, а затем, после охлаждения, осаждают эфиром, Остаток растворяют при нагревании в 3 лл спирта и к жидкости добавляют 8 мл 10 О,-ного водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,08 г (44,4 з ), т. пл. 265 С, коричневыепластинки с т. пл. 267 С (из этилового спирта).С.ззН зГ ОЯеРЗНайдено,": К 3,80.Вычислено,: Х 4,03.Максимум поглощения при 460 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 490 ммк. П р и м е р 6. Получение метилперхлората2- (Р- цианметилентрифенилфосфинвинил) -3,3 диметилиндоленина.Смесь 0,16 г метилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил) 3,3-диметилиндоленина и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипячении в 4 мл абсолютного спирта, к жидкости добавляют 0,2 лл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 25 мин, азатем после охлаждения к ней добавляют8 лл 20/,-ного водного раствора перхлоратанатрия. Выделившийся осадок отфильтровы-.вают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,15 г (51,8 о ), т. пл. 197 - 199 С,желтые блестящие пластинки с т. пл. 207 -208 С (из этилового спирта).СззНзо 04 КзРС 1,Найдено, О,: Х 4,89,Вычислено, о : Ы 4,76,Максимум поглощения при 432 ммк (в эти190206 личения выхода целевого продукта, четвертичные соли 2-алкоксивинильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований общей формулы=СН-Р - й (П СН= СН- С =.РКн И 1 з Фх где Г - алкильный о имеют вышеуказанные трифенилцианметиленф растворе алифатическо этилового, в присутств например триэтиламина В,У иХ ипятят с дом в например о амина,тавитель Э. Рамзова ехред Т, П. Курилко Корректоры: В. В. Крылова и Т. Н. Костикова. А, Ильин едак Заказ 434317 Тираж 535ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при СоветМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Подписноепиетров СССР Типография, пр, Сапунова, д ловом спирте), максимум сенсибилизации при450 ммк. Предмет изобретения Способ получения триметинфосфацианиновых красителей обшей формулы(СНз) 2, К - алкильный осод, метокси- или бензогрупый остаток, отличающийся упрощения процесса и увегдеУ - Я,Яе, -таток, В - водопы, Х - кислоттем, что, с целью статок, а К,значения,осфонийхлор го спирта,ии третично