Способ получения ванадий-димезитилена

(51) ОПИ Е ИЗОБР ПАТЕНТУ АНАДИ И-ДИимущественно в агента и процестечение 1-5 ч.Примертилена едут, и ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР)(56) СоглргеЬапзйе огдапоает СЬеп)зажгуРегдаглоп Ргезз 1982, Ч 3, р,687 (прототип). Изобретение относится к улучшенномуспособу получения ванадий-димезитилена,который находит применение как компонент катализатора гомо- и сополимеризации этилена,Цель изобретения - упрощение процес. са,Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения,ванадийдимезитилена, заключающимся в том, что ванадийдимезитилениодид формулы Ч х х С 6 Нз(СНз)з 3 обрабатывают восстанавливающим агентом, выбранным из группы, включающей цинк, марганец, железо в металлической форме или кобальтдюциклопентадиенил в среде инертного растворителя, выбранного.из группы, содержащей алифатические углеводороды и циклические эфиры или их соответствующие смеси, при температуре 20-60 С. Выход достигает 75. Растворитель, преимущественно, выбирают из гептана, тетрагидрафурана или их соответствующей смеси, при этом используют стехиометрическое количество реагентов или небольшой избыток восстанавливающего(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВМЕЗИТИЛЕНА(57) Использование: в элементоорганической химии, в частности как компонент катализатора гомо- и сополимеризации этилена. Сущность изобретвник получение ванадий-димезитилена, Реагент 1: ванадиймезитилен иодид. Реагент 2;. восстанови- тель, выбранный из группы: цинк, марганец, железо в металлической форме или кобальтдициклопентадиенил. Условия реакции: в среде инертного растворителя или их смеси при 20-60 С. Выход 62 - 75=,ь, 3 з.п,ф-лы. олучение ванадий-мези 2 Ч(мез,)2+ Еп -ф 2 Ч(мез,)2+ гп 2 0,68 г цинковой пыли (10,4 ммоль), 100 мл сухого 1 ГФ и 7,27 г ванадий-мезитилен иодида (Ч(мез,Щ полученного по известному способу помещают в пробиркуу на 250 мл, снабженную боковым отводом таким же образом, как описано и в защитной инертной атмосфере.Полученная таким образом светло-коричневая суспензия перемешивается при 250 С 15 ч. К концу этого времени полученная суспензия содержит серый твердый продуктв красном растворе, Тетрагидрофуран уда. ляют при пониженном давлении при комнатной температуре (20-255 С) и твердый остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Эту красно-коричневую суспензию фильтруют, промывая твердый остаток на фильтре пять раз по 10 мл бвэ 1838319водного н-гептана. Полученный красный прозрачный гептановый раствор концентрируют до объема примерно 40 мл. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют от маточников декантацией при охлаждении и сушат в вакууме при комнатной температуре.Выход ванадий-мезитилена составляет 70,6 мольф на использованный в качестве исходного ванадий.-мезитилен иодид,П р и м е р 2, Получение ванадий-мезитиленаЧЧмеэ.)21+ СоЧС 5 Н 5)2 -ф СоЧС 5 Нф 1+ ЧЧмез,)22,24 г Со(С 5 Н 5)2 Ч 11,9 ммоль), 50 мл безводного ТГФ и 5,03 г ванадий-мезитилен иодида Ч 12 ммоль), полученного по известному способу, помещают в пробирку на 100 мл, снабженную боковым отводом, таким же обраэбм как описано и в защитной инертной атмосфереПосле 1-часового перемешивания при комнатной температуре полученная суспензия содержит желтый твердый продукт в красном растворе. Тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении при комнат-. ной температуре Ч 20 - 250 С) и твердый остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Суспензию фильтруют и твердый остаток на фильтре промывают трижды по 10 мл безводного гептана. Красный прозрачный гептановый раствор концентрируют примерно до 30 мл и охлаждают до -78 С. Оставляют на ночь при этой температуре. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре декантацией маточника и сушат под вакуумом при комнатной температуре,Получают 2,62 г ванадий-мезитилена с выходом 75,1 моль относительно ванадиймезитилен иодида, использованного в качестве исходного,П р и м е р 3, Получение ванадий-мезитилена2 ЧЧмеэ.)г 1 + Ее -+ 2 ЧЧмез.)г+ г е 124,29 г ванадий-мезитилен иодида Ч 10,2 ммоль), полученного как описано в Ч 1), 50 мл безводного тетрагидрофурана и 0,282 г порошка железа Ч 5,05 ммоль) помещают в пробирку на 250 мл, таким же образом как описано и в инертной защитной атмосфере,Полученную таким образом светло-коричневую суспензию перемешивают при комнатной температуре 15 часов. К концу этого срока образуется красноватая суспен 0,228 г порошка марганца Ч 4,15 ммоль),50 мл безводного тетрагидрофурана и 3,45 г 25 ванадий-меэитилен иодида полученного какописано в известном способе помещают в пробирку на 250 мл таким же образом как описано ранее и в инертной защитной атмосфере.Полученную суспензию перемешиваютпри комнатной температуре Ч 20-25 С) в течение 15 ч. Полученную суспензию, содержащую серо-коричневый твердый продукт в красном растворе упаривают досуха при 35 комнатной температуре при пониженномдавлении, Твердый остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Эту суспензию нагревают 30 мин при 70-80 С и твердый продукт отделяют горячим фильт рованием. Твердый остаток на фильтретрижды промывают порциями по 5 мл безводного н-гептана, Красный прозрачный гептановый раствор охлаждают до -78 С и оставляют при этой температуре 5 ч. Выпав шие красные кристаллы быстро отделяютпри низкой температуре от маточников и сушат в вакууме при комнатной температуре.Получают 1,544 г ванадий-меэитилена с 50 выходом 64,2 моль по ванадий-мезитилениодиду, взятому в качестве исходного.П р и м е р 5. Получение ванадий-меэи- тилена 5 10 15 20 эия, которую досуха упаривают при пониженном давлении при комнатной температуре Ч 20 - 25 С) и полученный остаток вновь суспендируют в 50 мл безводного н-гептана. Эту суспензию фильтруют при 70-80 С и промывают твердый остаток трижды по 10 мл безводного н-гептана. Полученный таким образом красный прозрачный гептановый раствор охлаждают примерно до -78 С и оставляют на ночь при этой температуре, Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре от маточника и сушат в вакууме при комнатной температуре,Получают 2,25 г ванадий-мезитилена с выходом 75 моль 0 на исходный ванадиймезитилен иодид,П р и м е р 4. Получение ванадий-мези- тилена 2 ЧЧмез,)и 1+ Мп -ф 2 Ч(мезе+ Мп 12 2 ЧЧмез.)21 + 2 п -ф 2 ЧЧмез,)2+ 2 п 12 0,07 г цинковой пыли Ч 1,07 ммоль), 20 мл безводного н-гептана и 0,805 г ванадий-меэитилен иодида, полученного по (1). Поме1838319 2 Ч(мез.)2+ 2 п - 2 Ч(мез.)2+ Еп 2 1,3 г цинковой пыли (19,88 ммоль), 200 мл безводногон-гептана 2 мл безводного тетрагидрофурана и 14 г (33,4 ммоль) ванадий-мезитилен иодида, полученного по из.- вестному способу, помещают в пробирку на 500 мл снабженную боковым отводом таким образом как описано выше и в защитной инертной атмосфере.Реакционную смесь перемешивают 6 ч при 60 С, и к концу этого периода полученная суспензия содержит серый твердый продукт в красном растворе, Суспензию Составитель О. Смирнова Редактор Г, Никольская Техред М.Моргентал Корректор О, КравцоваЗаказ 2901 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 щают в пробирку на 50 мл, снабженную боковым отводом таким же образом как описано и в защитной инертной атмосфере.Реакционную смесь перемешивают 6 часов при 60 С и к концу этого периода полученная суспензия содержит серо-коричневый твердый продукт в красном растворе. Суспензию фильтруют и остаток на фильтре промывают трижды порциями по 10 мл безводного н-гептана, Гептановый раствор концентрируют примерно до 10 мл, охлаждают до примерно -78 С и оставляют при этой температуре на 4 часа. Выпавшие красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре и сушат при комнатной температуре в вакууме.Выход ванадий-мезитилена составляет 50 моль по исходному ванадий-мезитилен иодиду,Пример 6.Получение ванадий-мезитилена по реакции: фильтруют и твердый продукт на фильтре промывают четырежды по 30 мл безводного н-гептана. Гептановый раствор концентрируют примерно до 50 мл и охлаждают при мерно до -78 С, выдерживая при этойтемпературе 4 часа. Полученные таким образом красные кристаллы быстро отделяют при низкой температуре и сушат в вакууме при комнатной температуре.10 Получают 6,03 г (20,7 ммоль) ванадиймезитилена с выходом 62 моль по исходному ванадий-мезитилен иодиду. Формула изобретения 15 1. Способ получения ванадий-димезитилена формулы Ч СвНз(СНз)з)2, о т л и ч а ащ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, ванадий-димезитилениодид формулы Ч СвНз(СНз обрабатывают восстанавли вающим агентом, выбранным из группы,включающей цинк, марганец, железо в металлической форме или кобальтдициклопентадиенил в среде инертного растворителя, выбранного из группы, содержащей али фатические углеводороды и циклическиеэфиры или их соответствующие смеси, при 20-60 ЯС.2. Способ по н.1, о т л и ч а, ю щ и й с ятем, что инертный растворитель выбирают 30 из гептана, тетрагидрофурана или их соответствующей смеси.3, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что используют стехиометрическое количество реагентов или небольшой избыток 35 восстанавливающего агента.4. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что процесс ведут в течение 1 - 5 ч.