182085

182 О 85 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯи ДАТ 1 Я ь Союз Соввтскиз Социалистическин РесптблинЗависимыи от патентаЗаявлено 26.Н.1961 ( 743160/23-4) с присоединением заявкиКл. 411, 9/36 12 о, 2 б/04Приоритет Опу оликов Комитет по делам зобретений и открыти при Совете Министров СССРо 21.Н,1966, Бю,глстепь10 Дата опубликования описания 9.Н 1.19 Авторизобетепия ан Метивь БИ аводов Рона-Пуленк,5 аявптель АЩИ УЧЕНИЯ ФОСФОРСОД И НСЕКИ ЦИДО Вазличных эфиаимодействием орсодержащих вои базы, предв тиофосфорной СНГ Я - РОВ,) где К- водород, хлор, метил или меток ниях 5 или б; Х - кислород или лород или сера; Кт - метильны гй радикалы, заключающийся в таллические или аммониевые сол или диэтилтио- илп дитиофосфат вают гетероциклами общей форму сил в сера; й илитом, и диа об- лы полохке т - кис этильнь что ме метил рабат Х СН, С 1 орметилдобавлякалия Известен способ полученияов тпофосфорной кислотыолей диалкилтиофосфатов иетероциклов.С целью расширения сырьожен способ получения эфирислоты общей формулы где К и Х имеют значения, указнные выше.Реакцию н выделение продуктов реакциипроводят обычными способами.По сведениям заявителя синтезированныевещества обладают высокой инсектициднойактивностью.Пример 1,К раствору, состоящему из 12 г хлорметил 3-бензоксазолона в 150 слР ацетона,добавля 10 ют 17,5 г О,О-диалкилдитиофосфата калия илиаммония и в течение часа подогревают с обратным холодильником. Раствор оставляют на12 чос при обычной температуре, образовавшиеся нерастворимые вещества отделяют, а15 ацетоновый раствор концентрируют прп пониженном давлении. Полученный маслянистыйостаток экстрагируют 300 сл 1 з хлороформа,раствор промывают 3 раза 100 сиз воды, высушивают над сульфатом натрия и обраба 20 тывают активированным углем, После этогорастворитель отгоняют при пониженном давлении.Получают 15,4 г О,О-диалкилдитиофосфорилметил-бензоксазолона в виде слабо окра 25 шенного масла, которое кристаллизуют приохлаждении.Пример 2.К раствору, состояшев хл3-бензотиазолона в 100 с30 ют 15,5 г О,О-диэтилдивб 0 б 5 100 слс ацетона. Раствор оставляют на 18 часпри обычной температуре, образовавшиеся нерастворимые вещества отделяют, а растворитель отгоняют при пониженном давлении, После обработки, указанной в примере 1, получают 17 г О,О-диэтилдитиофосфорилметил-З-бензотиазолона в виде масла.Пример 3.К 20 ч. О,О-диэтилдитиофосфорилметил-Збепзоксазолопа, приготовленного так, как указано в примере 1, добавляют 10 ч. продуктаконденсации окиси этилена с п-оксилфеноломиз расчета 10 молекул окиси этилена на 1 молекулу фенола и разбавляют ксиленом до100 ч, Полученный раствор используют посленадлежащего разбавления для истреблениятравяных вшей и красных пауков,Пример 4,К раствору 23,6 г О,О-диалкилдитиофосфата аммония в 200 лсл ацетона добавляют 21,8 гхлорметил-хлор-бензоксазолона и перемешивают в течение 8 сас. Осадок отфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют прпуменьшенном давлении. Полученное маслорастворяют в 200 яы метиленхлорида (дихлорметана), затем раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируютпри уменьшенном давлении.Получают 33 г маслообразного продукта,представляющего собой по данным анализаО,О-диалкилдитиофосфорилметил - 3 - хлорбензоксазолон.Пример 5.К 200 лсл ацетона добавляют 21,8 г хлорметил-З-Х-бензоксазолона, где Х - Н, С 1, и 22 г96,4-ного О,О-диалкилтиофосфата аммония иперемешивают в течение 8 час. Образовавшийся осадок отфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении, Ыаслообразный остаток растворяют в180 ссл метиленхлорида (дихлорметана) и промывают 100 лсл воды, затем 100 мл 10 О-ногораствора бикарбоната калия, после чего сушат, раствор концентрируют при уменьшенномдавлении. Получают 30 г маслообразного продукта, который закристаллизовывается приохлаждении. Продукт перекристаллизовывают из бензола и получают твердое вещество ст. пл. 66 С, представляющее собою по данныманализа О,О-диалкилтиолофосфорилметил-ЗХ-бензоксазолон (где Х имеет вышеуказанное значение).Пример 6.Раствор 22 г хлорметил-Х-бензоксазолона, где Х=С 1 пли ОМе, в 200 мл ацетона добавляют к раствору 27,8 г О,О-диалкилдитиофосфата калия или аммония в 100 мл ацетона и перемешивают при комнатной температуре в течение 6 час, Образовавшийся осадокотфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении дополного удаления растворителя.Получают 21 г маслообразного продукта,представляющего собою по данным анализаО,О-диалкилдптиофосфорилметил - 3-Х-бен 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 зоксазолон, где Х имеет вышеуказанное значение,Пример 7.К 250 мл ацетона добавляют 20 г хлорметил-бензотиазолона и 20 г диалкилдитиофосфата аммония и перемешивают в течение 7 час при комнатной температуре. Хлористый аммоний отфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении. Остающееся масло растворяют в 180 мл хлороформа, промывают 100 лсл 10/о-ного раствора бикарбоната калия и затем 10 лсл воды. Раствор сушат и концентрируют при уменьшенном давлении.Получают 18 г маслообразного продукта, представляющего собою по данным анализа О,О-диалкилдитиофосфорилметил-З - бензотиазолон.Пример 8.К 250 лсл ацетона добавляют 20 г хлорметил-бснзотиазолона и 22 г О,О-дпалкилдитиофосфата аммония и перемешивают в течение 6,5 сас при комнатной температуре,Хлористый аммоний отфильтровывают, прозрачный ацетоновый раствор концентрпруюг при уменьшенном давлении, Остающееся масло растворяют в 180 ссл хлороформа и промывают 100 лсл 10"/О-ного раствора бпкарбоната калия, а затем 100 лсл воды, После чего сушат над сульфатом натрия и обесцвечивают углем.Получают 29 г маслообразного продукта, представляющего собою по данным анализа О,О - диалкилтиолофосфорилметил - 3-бензотиазолона.Пример 9.К раствору 23 г О,О-диалкплдитиофосфата аммония в 200 лсл ацетона добавляют 19,7 г хлорметил-метил-бензоксазолона и нагревают в течение 3 час с обратным холодильником до температуры кипения ацетона. После отделения осадка хлористого аммония, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении. Оставшееся масло растворяют в 200 мл хлороформа и промывают последовательно тремя порциями воды по 100 мл, Сушат над сульфатом калия, концентрируют при уменьшенном давлении,Получают 33 г маслообразного продукта, представляющего собою по данным анализа О,О-диалкилдитиофосфорилметил-З-метил - 6- бензоксазолон.Аналогично хлорметил-бензоксазолону получают хлорметил-З-метил-бензоксазолон, т. пл, 121 С,Пр имер 10.К 200 мл О,О-диалкилдитиофосфорилметил-бензоксазолона добавляют 50 г продукта конденсации окиси этилена и октилфенола в соотношении 10 люль окиси этилена на 1 молс фенола и дополняют толуолом до 1 л. Полученный раствор после соответствующего разбавления (25 - 100 лсл на гл воды) может быгь использован для уничтожения тли и красных пауков.382085 форных кислот и хлорсодержащих гетероцнклов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве галоидпроизводных используют вещества общей формулы 5 Х - СН, - С 1О 15 Предмет изобр етения Способ получения фосфорсодержащих инсектицидов на основе солей диалкилтиофос Составитель Л. М. Иоффе. Ушакова Техред Г. Е. Петровская Корректоры; М. П. Ромашов и О, Б, Тюринедакт Заказ 1928/18 Тираж 11 ЦНИИПИ Комитета по Формат бум. 60)(90/, Объем 0,27 изд. л. Подписное лам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова,Пример 11.К 10 г О,О-диметилдитиофосфорилметил-З- хлор-б-бензоксазолона добавляют 90 г талька и перемалывают в шаровой мельнице. Получающийся тонкий порошок используют для опыления растений или защиты от гусениц,Пример 12.К 30 г О,О-диэтилдитиофосфорилметил-З- бензотиазолона добавляют 10 г продукта конденсации окиси этилена и октилфенола и приливают ксилол до 100 лл. Полученный расгвор, разбавленный соответствующим образом водой (от 1,5 до 50 нл на 10 л воды), применяют для уничтожения тли. где К водород, хлор, метил нлн метоксилв положении 5 или 6;Х - кислород или сера.