Способ получения дифенилкарбоната

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 07 С 69/96, 68/О К ПАТЕ НТУ ние: промежуточныи профенилуретанов и поликарсть изобретения: продукт; ат, Б,Ф, С 1 ЗН 100 з, выход 78-79 С. Реагент 1; фосген. . Условия реакции: в среде и органического раствориии катализатора при массонии фен оп - водарастворитель = 1;(1,5- 20-68" С с прекращением при достижении рН 10,6- 2-7 мин. 1 табл,итут венаскатитут опыткл. Изобремии мономшенствоваи енилка выдержке в течение 2-7 мин. Причем ем температуры обеспечивается за сч ла экзотермической.реакции,Это позволяет интенсифицировать процесс в результате сокращения в 2-4 раза продолжительности фосгенирования и уменьшения в 100-300 раз количества катализатора, а также упростить технологию, благодаря исключению операции по введению щелочи в ходе фосгенирования и использованию фосгена без растворителя,Неожиданно оказалось, что если процесс осуществлять с использованием концентрированного водного и органического растворов, то дополнительное количество щелочи можно не вводить при условии прекращения подачи фосгена после достижения в реакционной массе рН 10,6-10,9. При таком значении рН щелочной реагент остается в количестве достаточном для связывэ, подьет тепГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(73) Научно-исслепластических массным Московским з56) Патент СШАопублик. 1977,Патент ФРГопублик. 1959.Г 1 атент ФРГ М 11опублик, 1961,%12довательский инсНаучно-производсПластмассы"Э.С.Панкова, Е.Е.БЕ.А.Рябовдовательсклй инсим. Г.С,Петрова саводом пластмассМ 4012406, кл. 26В 1056141, кл. 12 тение относится к области хиеров, конкретно, к усовернному способу получения д ф рбоната (ДФК), который применяют для получения фенилуретанов .и поликарбонатов методом переэтерификации. Помимо этого, ДФК обладает еще свойствами гербИцида и стабилизатора для предотвращения деструктивных процессов,Цель изобретения - интенсификация процесса и упрощение технологии.Для достижения указанной цели взаимодействие фенола с фосгеном проводят в среде водной щелочи и органического растворителя в присутствии ТЗА при массовом соотношении фенол:вода:органический растворитель 1:(1,5-1,6):(1,2-1,4), в температурном интервале 20-68 ОС с прекращением подачи фосгена при достижении в реакционной массе рН 10,6-10,9 и последующей(54) СПОСОБ ПОБО НАТАния хлористого водорода, выделяющегосяпри взаимодействии образовавшегося фенилхлорформиата с фенолом,Окончание фосгенирования при рН менее 10,6 приводит к перерасходу щелочного 5реагента и недостатку его для завершениясинтеза, а при рН более 10,9 снижается количество образующегося фенилхлорформиата, следствием чего является понижениевыхода конечного продукта - ДФК. Использование водной и органической фазы вменьших количествах нецелесообразно, таккак приводит к выделению из водного раствора образовавшихся в ходе реакции солей, а из органического раствора - ДФК, что 15затрудняет измерение значения рН. Нижний температурный предел соответствуетобычной комнатной температуре, а верхнийпредставляет собой предельное значение,которое достигается в отсутствие охлаждения.Для проведения процесса применяютфенол - ГОСТ 23512-79, водный растворщелочи - ОСТ 6-01-302-74,фосген - ОСТ6-01-20-75. В качестве органических растворителей используют метилен хлористый -ТУ 6-09-3716-74, или хлорбензол - ГОСТ13488-78.Получаемый продукт анализировалина содержание связанного. хлора путем 30потенциометрического титрования пометоду, изложенному в руководстве "Инструктивно-методические материалы по анализу мономерных и полимерныхсоединений". 35П р и м е р 1. В пятигорлую колбу,снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, барботером иэлектродом для измерения рН, загружают96 мл воды, 94 г(1 моль) фенола, 134 г метиленхлорида, 85,1 г 47 о -ного раствора едкого натра и 0,023 мл ТЭА, В смесь приперемешивании подают фосген со скоростью 3 гlмин, При этом температура повышается с 20 до 35 С, После достижения рН10,7, что происходит в течение 17 мин, подачу фосгена прекращают и продолжают перемешивание в течение 2 мин доисчезновения хлорформиатных групп по индикаторной бумаге. 50После отделения органической фазы, еепромывки и высушивания растворитель удаляют и выделяют ДФК с выходом 97,6 о .Т.пл. 78-79 С.П р и м е р 2. Синтез проводят по примеру 1, но фосген подают в течение 17 мин5 с до достижения рН 10,6.Выход ДФК составляет 99,3 , Т,пл. 7879 С,П р и м е р 3, В колбу загружают 101 мл воды, 94 г 1 моль) фенола, 111 г хлорбензола, 93,6 г 470 -ного раствора едкого натра и 0,009 мл ТЭА, Фосген подают со скоростью 6,5 г/мин при температуре 20-+66 С и прекращают его подачу через 8 мин при рН 10,9; после этого реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение 2 мин 40 с до исчезновения хлорформиатных групп.Выход ДФК составляет 98,5 о , т,пл. 78- 79 ОС.П р и м е р 4, Синтез проводят по примеру 3, но фосген подают при температуре 27-68 С в течение 8 мин 7 с до достижения рН 10,6, после чего выдерживают реакционную массу при перемешивании в течение 7 мин,Выход ДФК составляет 100 о , т.пл, 78- 79 оП р и м е р 5 (сравнительный), Синтезпроводят по примеру 1, но воду добавляют в количестве 91 мл, Через 16 мин после начала подачи фосгена наблюдается выделение осадка хлористого натрия, Это приводит к колебаниям в значении рН, что затрудняет определение конца фосгенирования, Соотношение и режим представлены в таблице.П р и м е р 6 сравнительный). Синтез проводят по примеру 1, но подачу фосгена прекращают через 16 мин 45 с при достижении рН 11. Перемешивание продолжают в течение 1,5 мин до исчезновения хлорформиатных групп, Выход ДФК составляет 93,5 .В таблице приведены соотношения исходных компонентов и режим процесса в.ьсравнении с прототипом.Таким образом, предлагаемый способ позволяетинтенсифицировать процесс производства ДФК за счет сокращения времени фосгенирования в 2-4 раза, снижения расходных коэффициентов по катализатору в 100-300 раз, воде и органическому растворителю в 3-3,5 раза. А исключение операции по регулируемому прибавлению щелочи в ходе реакции в соответствии со значением рН и введение фосгена непосредственно, а не в виде его раствора значительно упрощает технологический процесс, Причем, облегчается и его температурный контроль, поскольку нет необходимости в поддеркивании фиксированной температуры.Кроме того, при проведении синтеза по прототипу в конечном продукте содержится 0,02 связанного хлора. В дифенилкарбо1806129 нате. синтезированном по предлагаемомуспособу, хлор отсутствует, т,е, получаетсяпродукт более высокого качества,Составитель Э.ПанковаТехред М.Моргентал Корректор М,Андрушенко Редактор Заказ 962 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Рэушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород,ул.Гагарина, 101 Формула изобретения ,5 Способ получения дифенилкарбоната путем взаимодействия фенола с фосгеном в среде водной щелочи и органического растворителя в присутствии катализатора, о т 1 л ича ю щи й с я тем,что, с целью интенсификации процесса и упрощения технологии, взаимодействие и роводят при массовом соотношении фенол:вода;органический растворитель 1:(1,5-1,6):(1,2-1,4) в температурном интервале 20-68 С с прекращением подачи фосгена при достижении в реакционной массе рН 10,6-10,9 и последующей выдержке в течение 2-7 мин.