Способ получения 2, 6-дифторбензоилхлорида

(51)5 С 07 С 51/58, 63/10, 63/6 ВЕННОЕ ПАТЕНТНОО СССРТ СССР) ОСУДАР ЕДОМС ГОСПАТ ИЕ ИЗСБРЕТ(57) Продукт; 2,6-дифторбензоилхлорид, БФ С 7 НзоС Г 2, т,кип, 50-52 С/2 мм рт.ст. Условия реакции. Реагент 1; 2,б-дифтортолуол, Реагент 2: хлор. Условия: 80-110 С, облучение Уф-светом, с последующей обработкой полученного 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре не выше 100 С,Изобрет учения 2,6-ди используется графическихЦель изо ние относитс фторбензоил в синтезе п материалов, бретения - уп я к способу полхлорида, который естицидов, фоторасплаву указ 2 час и поддер ной массы не ход целевого (см. схему ) ние процесС- - ," (сг и процесса уол подверазным хло- Ф-светом с овавшегося сью цинка в Отличительными признакам являются то, что 2,б-дифтортол гают взаимодействию с газообр ром при 80-110 С и облучении У последующей обработкой образ 2,б-дифторбензотрихлорида оки(71) Новосибирский институт органическойхимии СО РАН(73) Новосибирский институт органическойхимии СО РАН(56) ЕР М 196547, кл, С 07 О 277/82, опублик.1989.ОЯ (ч. 4729782, кл, А 01 И 43/58, опублик. 1988.бег,оЛ. ОЕ М 3129274, кл, С 07 С 63/68,опублик. 1983.В,М,Власов и др, ЖОХ, т, 37, 171, 1967,ОВ К. 1080167, кл, 2 с 1, опублик, 1967,Авторское свидетельство СССРМ 1016275, кл, С 07 С 25/13, 1982,Поставленная цель достигается за счет способа получения. 2,6-дифторбензоилхлорида, заключающегося в пропускании газообразного хлора через барботер в колбу с 2,б-дифтортолуолом со скоростью 3 л/час при облучении лампой "ДРШ" при 80 С в течение 3 час и температуре 110 С в течение 25 час, При этом образуется 2,6- дифторбензотрихлорид, который без дополнительной очистки обрабатывают окисью цинка, добавляя, последнюю порциями к нного соединения в течение ивая температуру реакционыше 100 С. Суммарный выпродукта составляет 75,5%Заказ 962 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 расплаве при температуре не выше 100 С, что позволяет упростить процесс,Исходный 2,6-дифтортолуол является доступным продуктом, получаемым известным способом иэ 1,3-дифторбензола с выходом 76, При хлорировании 2,6-дифтортолуола соблюдение температурного режима является существенным. Превышение температуры 80 С в начальный период реакции приводит к значительному уносу 2,6-дифтортолуола из реакционной массы потоком хлора и продукта реакции - хлористого водорода, Превышение температуры 110 С в последующий период хлорирования приводит к термическому разложению 2,6-дифторбензотрихлорида с образованием 1,3-дифтор-хлорбензола в тем большей степени, чем выше температура проведения процесса. Использование более низких, чем указанные, температур хлорирования снижает эффективность протекания процесса. Превышение температуры 100 С при обработке 2,6-дифторбенэотрихлорида окисью цинка приводит к значительному осмолению реакционной массы. Использование в качестве источника облучения УФ-лампы является также существенным, так как облучение источниками света с большей длиной волны, например, лампами дневного света, не приводит к желаемому результату - скорость хлорирования уменьшается примерно на порядок и, в результате, превалируют побочные процессы.П р и м е р . В кварцевый сосуд, снабженный термометром, барботером и обратным холодильником, помещают 100 г 2,6-дифтортолуола и поопускают газообразный хлор со скоростью 3 л/час при постоянном облучении лампой "ДРШ" при температуре 80 С первые три часа и 110 С в течение последующих 25 час. Получают 175 г массы, кристаллизующейся при остывании до температуры окружающей среды и содержащей по данным ГЖХ 94 ф 2,6- дифторбензотрихлорида. Рассчитанный выход составляет 90 от теоретического. В продукте содержатся в качестве примесей 1,3-дифтор-хлорбензол и 2,6-дифторбенэальхлорид (суммарный выход до 7),К 760 г расплавленного 2,6-дифторбен. зотрихлорида, полученного описанным выше способом, в круглодонной колбе,снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, в течение 2 ч прибавляют 292 г окиси цинкапорциями по 10 г при интенсивном переме 10 шивании, избегая повышения температурыв реакционной массе выше 100 С. По окончании прибавления в течение 3 ч ведут перегонку в вакууме водоструйного насоса,постепенно поднимая температуру в бане15 до 190 С, Получают 544 г дистиллата, содержащего 2,6-дифторбензоилхлорид и 1,3 дифтор-хлорбензол в отношении 9:1 (поданным ЯМР Р), Отгоняют при атмосферном давлении фракцию с т.кип. до20 180 С, содержащую в основном 1,3-дифтор-хлорбензол. КубовыЙ остаток представляет собой целевой продукт2,6-дифторбензоилхлорид. Выход составляет 475 г (84 от теоретического), Харак 25 теристики продукта: бесцветная. прозрачная жидкость с т,кип. 50-55 С/2 ммрт,стлит данные: т,кип. 72-77 С/13 ммрт,стхим,сдвиг в спектре ЯМР Р (д) 52,6м.д, от Сбив (внешн.),30 Использование заявляемого способаполучения 2,6-дифторбензоилхлорида посравнению с существующими позволяет упростить процесс за счет применения до-ступных реагентов; повысить безопасность35 процесса за счет исключения необходимости применения взрыво- и огнеопасных диэтилового эфира и тетрагидрофурана,щелочного металла.Формула изобретения40 Способ получения 2,6-дифторбензоилхлорида, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с,целью упрощения процесса, 2,6-дифтортолуол подвергают взаимодействию с газообразным хлором при 80-110 С и облучении45 УФ-светом с последующей обработкой образующегося 2,6-дифторбензотрихлоридаокисью цинка в расплаве при температурене выше 100 С.