Способ получения 2, 6-ди-гяг-бутил-4-метоксиметилфенола

39535 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 29.1.1971 ( 1615926/23-4)с присоединением заявки-Кл. С 07 с 39/06 С 07 с 37/16 Государстаонный комит Совета йинистроа ССС па делим изооротений и открытийПриоритет -Опубликовано 28 УДК 547.562.121, ,024.07 (088,8) 111,1973. Бюллетень У а опубликования описания 5.Х 11.1973 Авторыизобретени Л, Стыскин, Я. А. Гурвич, А. А. Гринберг, Э. С. СорокинА. Г. Лиакумович, 1 О. И, Мичуров и Ф, Б, Гершанов атексных изделий явитель Научно-исследовательский институт резиновых СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИзобретение относится к способам получения 2,6-ди-трет-бугил-,метоксимегилфенола - неокрашивающего антиоксидамта полимерогых материалов, смазочных масел и т. д.Известен споооб получения этого анти. оксиданта взаимодействием 2,6-ди-трет-бугилфенола с,формальдегидом и метанолом в присутствии щелочи. Однако лри осуществлении способа наряду с основанным продуктом получается побочный - 4,4-метилен-бис- (2,6- ди-трет бутийфенсл) . В зависимости ст условий синтеза содержание последнего в продукте реа(кции может составлять 5 - 80%. Получаемая смесь вызывает из-за лримеси побочного продукта окраши 1 вание нри введении в полимер. Цвет полимера в процессе ста 1 рения из белого становится ярко-желтым или же темно-фиолетовым в завкосимости от,содержания 4,4 - метилен-бис- (2,6-ди-трет-,бутилфенола) в смеси (обычно 20 - 22/о). Выход целевого продукта ссставляет 60 - 65% от теоретического (без учета потерь,при очистке).Целью изобретения являегся повышение выхода и улучшение качества 2,б-ди-трет-бутил-метоксиметилфенола. Для достижения этой цели предлагается, процесс проводить в присутстаии щелочного буфера, например ацетатпого, прои рН 12,5 - 14,0.Предлагаемый способ поз 1 воляет,повысить выход целевого продукта до 80 - 88% от теоретическсто при сановременном сс 1 еращениц количества побочно образующегося 4,4-метплен-бис- (2,6-дп-трет-бутилфенола), содержание которого в целевом продукте составляет 5 1 - 4 вес. о/о.Использование рециклов фнльтрата, атакже формалина, метанола и буферного катализатора снижает расход реагентов и позволяет исключить образование фенолыных О сточных,вод.Пример 1, 11 спользованпе ацет а т н о г о б у ф е р а. 1 цикл, В колбу с мешалкой. обратным холсдилыниоосм, термометром, капельной воронкой, снабженную водяной баней, загружают 475 и,г метанола, 9,1 г едкого патра, 3,5 г уксусной кислоты и 50,и,г формалина. Смесь нагревают до 60 С и лрл перемешиванпи в зо течение 30 пин добавляют раствор 25,8 г 2,6 ди-трет-бутилфенола в 25 з л метанола, затем дополнительно выдерживают при 60 С 30 .иин и охлаждают до 0 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, фильтрат используют для 25 проведения 11 цикла (после восполнения израсходованнных формалина и метанола). Получают 20,6 г сырого 2,6-дп-трет-бутлл-метсксиметилфенола (выход ббо/о от теоретического) с т.,пл. 98,6 - 99 С 1 ло лптературным данзс ным т, пл. 100 - 101 С), содержащего менее395351 Предмет изобретения Составитель К. Коренев Техред Е. Борисова Редактор О. Кузнецова Корректор О. Тюрина Заказ 686/2269 Изд Мо 947 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская набд. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент 31 о/о 4,4 - метилен-бис- (2,6-ди-трет - бутилфенола).11 цикл. К фильт 1 рату, полученному при лроведении 1 цикла, присоединяют 15 мл метанола и 8 мл формалина, нагревают до 60 С и в течение 30 мин добавляют раствор 25,8 г 2,6-ди-трет-,бутилфенола в 25 мл мета 1 нола. Массу дополнительно перемешивают при 60 С 30 мин, охлаждают до 0 С и отфильгровывают,выпадавшие кристаллы, а фильтрат используют для праведвния 111 цикла, Получают 28,4 г сырого 2,6-ди-трет-бутилгметоксиметилфенола (90,8 о/о от теоретического) с т. пл. 97,4 - 98,6 С, содержащего менее 2/о 4,4-метилен-бис- (2,6-ди-трет-бутилфенола).111. цикл, Фильтрат, полученный во 11 цикле, обрабатывакчт также и получают 29,7 г сырого 2,6-ди-трет-бутил-метоксиметилфенола (95,0/о от теоретического) с т. пл. 96,2 - 97,0 С, содержащего менее 3,5 о/о 4,4-метиленбис- (2,6-ди-трет-бутилфенола).1 Ч цикл, Фильтрат, полученный в 111 цикле, обрабатывают аналогично 11 циклу. Получают 29,8 г сырого 2,6-ди-трет-бутил-метоксиметилфенола (95,3 о/о от теоретического) с т.,пл. 96 - 96,7 С, содержащего около 5% 4,4-метилен-бис- (2,6-ди-трет-бутил фенола) .Таким образам, в 4 циклах получают 105,2 г целевого продукта (80,8% от теоретического).При отгадке части метанола из фильтрата выделяют еще 9,3 г кристаллического продукта, после очистки которого получают 6,2 г сырого 2,6-ди-трет-бутил-метоксиметилфенола,с т. пл, 97 - 97,4 С, содержащего 3,1 о/о 4,4-метилен-бис- (2,6-ди-трет-,бутилфенола) .С учетом дополнительно выделенного целевого продукта выход его составляет 111,4 г, т, е. 85,5/о от теоретического. Сырой продукт - 2,6-ди-трет-бутил-метоксиметилфенол, - ачолученный за 4 цикла, содержит в среднем около Зо/о 4,4 чметилен-бис-(2,6-дитрет-бутилфенола) без дополнительной очистки. При введении его в качестве антиаксиданта в полимеры последние в процессе старения не,меняют окраски.6 П.р им е,р 2. Использование фосфатногобуфера.Реакцию проводят аналогично примеру 1,но уксусную кислоту заменяют 0,85 г фосфорной кислоты (85%.ной).10 Получают в 4 циклах 103,7 г целевого продукта - 2,6-ди-трет-бутилметаксиметилфенола (79,8% от теоретического), а с учетом дополнительно выделенного из фильтрата и очи.щенного продукта 113,4,г, т. е, 87,2 о/о от теоретического. Сырой продукт, полученный за 4 цикла, содергжит в среднеи около 4/о 4,4- метилен-бис- (2,6-ди-трет-обутилфенола) оез донолнительной очистки.Фильтраты, образовавшиеся после проведения послеснего цикла,и использованные для выделения некоторого количества дополнительного продукта, подвергают перегонке. Отгоняют метанол, который возвращают для проведения реакции, затем отделяют осадок 25 смолы и из водного слоя отгоняют то количество воды, которое выделилось в результате реакции, после чего водный слой, содержащий формалин и буферный катализатор, снова используют для провадепня,реакции.30 Способ получения 2,6-ди-трет-бупил-метоксиметилфенола вз аим одействием 2,6-дитрет-бутилфенола с формальдепидом и метанолом в щелочной середе с очоследующим выделением,целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, чтос целью повышения выхода целевого продукта и улучше ния его качества, процесс ведут в присутствии щелочяого буфера, например ацетатного, при,рН 12,5 - 14,0.