Способ получения 1-фенил-3-алкилфосфоланов

Номер патента: 1747452

Авторы: Джемилев, Золотаев, Ибрагимов, Толстиков

ZIP архив

Текст

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК О, 9/5 1)5 С 0 КОМИТЕТИ ОТКРЫТИЯМ ГОСУДАРСТВЕ ННЬПО ИЗОбРЕТЕНИЯПРИ ГКНТ СССР О БРЕТ ИЯ ТОРСКО Ви ЕТЕЛЬСТВ(71) Институт химии Башкирского научного " центра Уральского отделения АН СССР (72) У, М,Джемилев, Г. А. Толстиков, А, Г. Ибрагимов и А, П. Золотэев(56) Пурдела ДВылчану Р, Химия органических соединений фосфора, М.; Химия, 1972, с. 18-26.Там же, с. 613.(57) Использование: в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Сущность изобретения: продукт .1-фен ил-бутилфосфолансбн 5-РС сн -с н -н Изобретение относится к органической химии, в частности к способам получения 1-фенил-алкилфосфоланов общей формуР Р2-где й - СзН 7, СБН 11, СвН 17которые применяются в качестреагентов в органическом синтеве пластификаторов, огнестойкдля нитратов и ацетатов целлюлреагентов для выделения некотметаллов, при производстве ин.Ы 2 12424 БФ С 14 Н 21 Р, выход 78, т.кип. 105-1080 С/1мм рт,ст., 1-фенил-гексилфбсфолан БФ С 16 Н 25 Р, выход 760, т,кип, 128-130 С/1 мм рт.ст т.кип. 162-1650 С/1 мм рт.ст. Реагент 1: (С 2 НБ)зА 1, Реагент 2: СН 2=СН-СН 2 й, где й - н-СзН 7, н-СБН 11, н-СвН 11. Условия реакции: в среде алифатического углеводорода в присутствии катализатора-дициклопентадиенилцирконийдихлорида при комнатной температуре в атмосфере инертного газа в течение 8 ч, с последующей обработкой образующейся реакционной смеси фенилдихлорфосфином в среде эфира при 0 С и перемешиванием при комнатной температуре 6-8 ч (С 2 НБрА, катализатор а-олефин и С 6 НБРС 2 берут в молярном соотношении (1 - 1,2):(0,01 - 0,03);1; (1,2 - 1,3),при получении высокомолекулярных соединений; служат присадками для улучшения качества бензинов и смазочных масел, применяются в качестве поверхностно-активных веществ в текстильной промышленности.Цель изобретения - разработка нового способа получения 1-фенил-алкилфосфоланов.Поставленная цель достигается тем, что, смесь содержащая 1 риэтилалюминий (ЕтзА), дициклопентадиенилцирконийдихлорид (Ср 22 гС 2) и-олефин формулы й - СН 2-СН - СН 2, где й - СЗНт, СБН 11, СвН 17, взятые в молярномсоотношенййсоответст- "1747452 5 10гг) 20 25 30 венно(1-1,2):(0,01 - 0,03):1, предпочтительно 1,1:0,02:1, перемешивают в среде алифатического растворителя при комнатной температуре (23-25 С) 8 ч, с последующим добавлением при ОоС эфирного раствора Фенилдихлорфосфина (РЬРС 1 г), взятого в молярном соотношении В - СНг - СН = СНг: РЬРС 1 г = 1:(1,2-1,3), предпочтительно 1:1,25, и перемешйванием реакционной массы при комнатной температуре (23 - 250 С) 6 - 8 ч,В укаэанных условиях выход 1-фенил-алкилфосфоланов составляет 71 - 820. Реакция протекает по схеме Й - СН 2 - СН = СН 2+ Е 3 А где В - СзН 7, СБН1,СвН и,Применение катализатора (СргЕгСг) в количестве больше 3 мол.0 по отношению к а -олефинуне приводит к"существейному увеличению выхода целевого продукта. Применение СргЕгСг в количестве меньше 1 мол снижает выход 1-фенил-алкилфосоланов, что связано со снижением катали- тически активных центров в реакционной смеси. Проведение реакции при более высокой температуре не способствует повь- шению выхода целевых продуктов, при более низкой температуре сййжается скорость реакции. Избыток РЬРОг не приводит к существенному увеличению выхода Фосфоланов, недостаток РЬРС 1 г снижает выход целевых продуктов.П р и м е р. В стеклянный реактор обьемом 50 мл, установленйый на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 11 ммоль ЕтзА 1 в 3 мл гексана, 0,2 ммоль СргЕгС 1 г и 10 ммоль 1-гексена, перемешивают 8 ч при комнатной температуре (23- 25 С), охлаждают до - 0 С, по каплям добавляют 12,5 ммоль РЬРСг в 5 мл эфира, температуру поднимают до комнатной (23- 250 С), выдерживают при перемешивании 7 ч. Реакционную массу обрабатывают насыщенным раствором МН 4 С 1, экстрагйруют хлороформом, выделяют 1,72 г (78) 1-фенил-бутилфосфолана.Другие примеры, подтверждающие данный способ, приведены в таблице.Для снижения пожароопасности процесса ЕАЗА необходимо применять в алифатических растворителях. Разбавленный раствор ЕтзА 1 не пожароопасен. В качестве алифатических растворителей можно использовать гексан, гептан, октан, циклогексан. Природа растворителя практически не влияет на выход целевых продуктов. В примерах 1 - 11 ЕтзА 1 разбавляли гексаном, добавляли в виде эфирного раствора при 0 по каплям во избежание резкого разогрева реакционной массы, После добавления всего РЬРС 1 г температуру медленно (ОО мин) доводили до комнатной (23-250 С), Проведение реакции при более высокой температу: ре нецелесообразно, так как не наблюдается дальнейшее увеличение выхода целевого продукта. Например, вусловиях примера 1 при 35 С выход 1-Фенил-бутилФосфолана составляет 70 ф. При более низкой температуре, например 0 С, в условиях примера 1 выход целевого продукта составляет 52;. Экономически нецелесообразно применение большего количества РЬРОг,так как в этом случае выход целевого продукта существенно не увеличивается. При меньших количествах, например при соотношении ВСНгСН = СНг; Р 1 РС 1 г = 1:1 в условиях примера 1 выход целевого продукта составляет 59;,Таким образом, разработан новый способ получения индивидуальных 1-фенил- алкилфосфоланов с высоким выходом и селективностью,Ф о р мул а и зоб рете ни я Способ получения 1-Фенил-алкилфосфоланов общей формулы355 СНргде В - н-СзН 7, н-СэН 1, н-СвН 17,заключающийся в том, что триэтилалюми 40 ний подвергают взаимодействию с а-олефином формулыСНг = СН-СНг - В,где В имеет указанные значения,. в присутствии катализатора - дициклопен 45 тадиенилцирконийдихлорида в среде алифатического углеводорода при комнатнойтемпературе в атмосфере инертного газа втечение 8 ч с последующей обработкой образующейся реакционной сйеси фенилдих 50 лорфосфином в среде эфира при ОС иперемешиванием реакционной смеси прикомнатной температуре в течение 6-8 ч,причем триэтилалюминий, катализатор, аолефин и фенилдихлорфосфин используют в55 молярном соотношении равном (1 -1,2):(0,01-0,03):1;(1,2 - 1,3).1747452ПримеР Исходный олефин Соотнотгение БсА 1 гСР ЕтСг : Время Выход 1-Фенил Залкил Физико-химические характеристикиБСНСНСНБЬРС 12, мйолв реакции, фосфоланов В целевых продуктовйСН СН СНЦЕ цваФ асаккхсххСанге"р фтБесцветная яидкостъТвг105-108 С1 тексен 1,;0,02:1,25 , Л С ,( ( ) 1 5168 ( РР3070, 2970 2940 2870, 1600, 1470 1445,1"фенил-Зогтилфосфо" 141, 1385, 25, 1130, 760, 715, Спектрлан, 78 ЯНР Й (Ви.д,); 0,85 т. (ЗН, СН) 1,051,60 и, (БН, Сйс, 1 772,33 н. (ЗИ, Сй,Снг ) 3,Э,50 и. (ан Рсн , У,237,92 м,.189 Сн Н 77 в 72 Р-РД,1 фенил 3 нонилфосфолан, 72 1,20,0211,251,1; 0,03; 11,25 1,1: 0,02 г 1 1,2 1,1;0,0211,3 15 15 15 20 То яе21 "в"23 То ке, 74.77в70 в 15 -" , 7 Зчы ч Составитель Л.КарунинаТехред М.Моргентал Корректор А.Ворович Редактор АОгар Заказ 2471 Тираж . ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раущская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 1: 0,02 11,251,2:902:1:1251, 1:0,03: 1; 1 2511:0,0111,251,1 0,02 1 1,21,1:00211,311;Ов 02:1:1,2511 го 021:25 100211,252;0,021:1,251,1:О,ОЭ:11,251,1 О,О 11,251,0,02:1;1,2(1 мм), И+. 218, ИКспектр (9 рв):ЗО 75, 2970, 29 а 5, 1600, 475, 445,420,1390, 1215, 130, 765 720,Спектр ЯНР"Н (Вв, м.д.(гг. 0,82 т. (ЗН, СН 1),0,991,56 м, (10 Н, Снт) 1,662,11 . ( Н,сй, сн ), 3,08 3,48 и, (ан, Рсй,), 7,19У 84 и (5 Н РЬ),Найдено, Вг С 77,26 1 Р 12,56; Н 10,16Ск Нгз РВычислено, Вг С 77,42 Р 12,50; Н 10,08 Бесцветная хввдкоств Тгг х162165 аС,

Смотреть

Заявка

4862994, 04.06.1990

ИНСТИТУТ ХИМИИ БАШКИРСКОГО НАУЧНОГО ЦЕНТРА УРАЛЬСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ АН СССР

ДЖЕМИЛЕВ УСЕЙН МЕМЕТОВИЧ, ТОЛСТИКОВ ГЕНРИХ АЛЕКСАНДРОВИЧ, ИБРАГИМОВ АСХАТ ГАБДРАХМАНОВИЧ, ЗОЛОТАЕВ АЛЕКСЕЙ ПЕТРОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07F 9/50, C07F 9/547

Метки: 1-фенил-3-алкилфосфоланов

Опубликовано: 15.07.1992

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1747452-sposob-polucheniya-1-fenil-3-alkilfosfolanov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 1-фенил-3-алкилфосфоланов</a>

Похожие патенты