Способ получения двойных молибдатов меди i и редкоземельных элементов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК САНИЕ И ЕТЕНИ органичеьзовано в диоэлект- датчиков войн ых х эле- исходеди (1) и могенив течепол- РЗЭ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Киевский технологический институт пищевой промышленности(56) Клевцов П,В., Перепелица А.П., Синкевич А.В. и др. Синтез двойных молибдатовмеди (1) и трехвалентных металлов Сцй(Мо 04)2. - ЖНХ, 1987, т.32, вып,3, с.643646.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВОЙНЫХ МОЛИБДАТОВ МЕДИ (1) И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ(57) Изобретение относится к способу получения двойных молибдатов меди (1) и редкоземельных элементов и позволяет улучшить электрофизические характеристикицелевого продукта. Навески триоксида моИзобретение относится к не ской химии и может быть испол производстве материалов для ра роники и электротехники, а также газоанализаторов.Известен способ получения д молибдатов меди и редко:емельн ментов (РЗЭ) путем гомогенизации ной смеси оксидов молибдена (И), м РЗЭ с последующим спеканием го зированных оксидов при 480 - 500 С ние 35 ч в вакууме.Недостатком известного спосо учения двойных молибдатов меди (1.Ж( 1724582 А 1 01 6 39/00, 17/ОО, 3/00 либдена, оксида меди (1) и оксида редкоземельного элемента тщательно перемешивают и запрессовывают в медный тигель, который помещают в трубчатую электро- печь, в рабочее пространство которой подают защитный газ (СО 2 или й 2) и обжигают. После этого охлаждают образец в той же защитной атмосфере, гомогенизируют, затем прессуют при давлении 200-5000 кг/см и повторно отжигают. Полученные по изобретению соединения состава Сцй (Мо 04)2, где й - а - Ег, У, характеризуютсясглаженной частотной зависимостью диэлектрической проницаемости, равной 5,3 - 57 (на частоте 1 кГо 1 н удельным еолротнвленнЕм 8 108 6 10 Ом см. Соединения Сей (Мо 04)2, где й - Тв, УЬ, 1 ц, имеют диэлектрическую проницаемость 280-2900 (на частоте 1 КГц и удельное сопротивление (1,2-2,0) 10 Ом см. 1 табл. нестабильность электрофизичектеристик получаемых по этому одуктов.изобретения является улучшеофизических характеристик цедукта.ная цель достигается тем, что в ксиды меди (1), молибдена (И) и в стехиометрическом соотношем соответственно 1;1;4, гомогенизапрессовывают в медные тигли до 150 кг/см 2, и спекают в защит- фере углекислого газа или азота 0 С в течение 7 - 15 ч, охлаждают является ских хара способу пр Целью ния электр левого про Указан способе о РЗЭ берут нии,равно зируют их давлением ной атмос при 350 - 5055 смесь в защитной атмосфере, гомогенизируюти прессуют давлением под 200 - 5000 кг/см,2затем повторно спекают при 400-650 С втой же защитной атмосфере в течение 10 -20 ч,После этого образец охлаждают и по.лучают соединение в виде таблетки, На полученную таблетку наносят медные или серебряные контакты методом напыления ввакууме или вжиганием пасты (в случае серебра).Приготовленные таким способом таблетки соединений отличаются улучшенными электрофизическими характеристиками.П р и м е р 1, Получение двойного молибдата медии самария,2,86 г оксида меди , 7,54 г оксида самария (содержание воды 8 ф ) и 15,56 г триоксида молибдена (Ч), содержащего 3 мольводы, тщательно перемешивают и запрессовывают в медный тигелькоторый помещают в трубчатую электропечь, в рабочеепространство которой подают очищенный исухой углекислый газ, затем отжигают исходную смесь при 400 С в течение 8 ч, а затемпри 500 С еще 7 ч. После этого охлаждаютобразец в той же атмосфере,гомогенизируют, а затем помещают в пуансон и прессуютпри давлении 3000 - 3500 кг/см в таблеткуразмером 4 х 1 см . Дальнейшее спеканиегпроводят при 500 - 550 С в течение 10 ч и при650 С еще 10 ч, а затем охлаждают в условиях защитной атмосферы,Получают образец желтого цвета, Выход 96 ф .Параметры элементарной ромбической ячейки: а = 10,23, Ь = 8,41, с = 214,85 А,плотн. эксп. = 5,37 г/см, плотн. выч. =(на частоте 1 кГц), удельное сопротивление3 10" Ом см(при 300 С),П р и м е р 2, Получение двойного молибдата медии иттербия,Смешивают 2,86 г оксида меди , 7,83 гоксида иттербия и 13,51 г триоксида молиб, дена (И), В качестве защитной атмосферыприменяют очищенный азот, а все операцииполучения ведут, как в примере 1, но на первом этапе смесь нагревают при 350 - 500 С втечение 5 ч. Смесь после первого этапа спекания прессуют давлением 5000 кг/см, агзатем спекают при 550 С в течение 12 ч.Получают образец черного цвета. Выход 97 .Параметры элементарной ячейки: а ==9,63, Ь = 5,09, с = 11,57 А, угол моноклинности 91,08, плотн. эксп, = 6,21 г/см, плотн,выч. = 6,24 г/см . 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Диэлектрическая проницаемость 280, удельное сопротивление 2 10 Ом см (час 5тота при измерении диэлектрической проницаемости 1 кГц, температура при измерении удельного сопротивления 300 С).По аналогии примерам 1 и 2 получают все другие соединения.Опытным путем установлено, что прессование смесей при давлении менее 200 кг/см дает в конечном итоге непрочную керамику с нестабильными электрофизическими характеристиками, а давление более 5000 кг/см приводит к повышению хрупкости керамики, причем названные показатели заметно не улучшаются.Сопоставительный анализ электрофизических характеристик соединений,полученных по известному и предлагаемому способам, приведен в таблице.Из таблицы видно, что по известному способу получают керамические образцы соединений с нестабильными значениями электрофизических характеристик, тогда как предлагаемый способ этот недостаток устраняет,Полученные по предлагаемому способу соединения состава Сцй(Мо 04)г, Я -а - Ег, У, характеризуются сглаженной частотной зависимостью диэлектрической проницаемости (е), равной 5,3 - 57 (на частоте 1 кГ) и удельным сопротивлением 8 10- 6 10 Ом см (при 300 С), малозависящим от температуры.Окисление полученных таблеток кислородом, озоном или диоксидом азота приводит к увеличению их электропроводности, т,е. соответственному падению сопротивления на 80-100 Ом см, а это позволяет применять полученную керамику в качестве датчиков газоанализаторов, предназначенных для контроля чистоты атмосферного воздуха,Полученные по предлагаемому способу Сцй(Мо 04 Ь, В - Тщ, УЬ, Ы имеют диэлектрическую проницаемость (е) 280 - 2900 (на частоте, 1 кГц)и удельное сопротивление (1,2 - 2,0) 10 Омсм, закономерно уменьша 5ющееся (электропроводность возрастает) с увеличением температуры,Керамические образцы этих соединений пригодны в качестве датчиков для измерения низких температур в интервале 49 в 1 К. Таким образом полученные по предлагаемому способу соединения позволяют конструировать полезные приборы, что может дать положительный эффект в технике и экологии.1724582 6 Составитель А. ПерепелицаРедактор Н. Гунько Техред М. Моргентал Корректор М. Демчи аказ 1145 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 тельский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Производственн Формула изобретения Способ получения двойных молибдатов меди (1) и редкоземельных элементов, включающий смешение оксидов молибдена (Ч), медии редкоземельных элементов, гомогенизацию, прессование, термическую обработку смеси в защитной атмосфере и охлаждение образовавшегося продукта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения электрофизических характеристик целевого продукта, образовавшийся продукт после ох лаждения повторно гомогенизируют, прессуют под давлением 200-5000 кг/см и подвергают термической обработке.