Способ получения фосфорорганических соединений

4534 О ОП ИСАНИЕ И ЗО БР Е ТЕ Н И Я Союз Советских Социалистических Ресттублик(51) М.Кг. С 071 90 с нргсоеднением заявки Хе Государственныи комитетСовета Министров СССР) Зеявите;ь осковскии о 1)дена Ленина и ордена Тру государственный университет им. ового Красного ЗнаменМ, В. Ломоносова 4) С Б ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСК СОЕДИНЕНИЙ Ой,10)Р - СН - СН - РО), Р- СН - СН(СОСООС Н 5)Р(.ОВ.) ц РО) 1 Р(0 В,Р 5)Р (ОВ.)Изобретение относится к области синтеза ранее неизвестных соединений, содержащих два или три атома фосфора в молекуле и функциональную (сложноэфирную нттт 1)ильную, фосфон) группу общей формулы(йО), Р - СН, - СНР (Ой) где Х= - СХ - СООК - Р (О) (ОЕ 1)2, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов.Известно, что фосфорорганические соединения, например диалкилфосфиты, присоединяются по двойным углерод-углеродным связям в присутствии радикальных или кислотно- основных катализаторов. Однако тип реакции предлагаемого способа для синтеза этих соединений - присоединение тетраалкилбисгииофосфитов к соединениям, с активированной ио отиошеишо к нуклеофильиой атаке кратной связью, до сих иор не описан и тетраалкилбисгипофосфиты н такие реакции не вводи лись. Предлагаемый пюсоб получения такихсоединений заключается в присоединении тетраалкилбисгипофосфитов к соединенио, содержащему активированные двойныс связи, например к акрилонитрплу, этиловому эфиру ме такриловой кислоты, метисонову эфиру мстакриловой кислоты ли диэтловому эфиру вин илфосфоиовой кислоты, с последующим выделением целевых продуктов известными методами, например перегонкой в вакууме в 15 атмосфере инертного газа.Реакция идет ио схеме:м В1 453410 Предмет изобретения Составитель М. Коротеев Техрел 3. ТараненкоКорректор Л, Денисова Релактор Л. Емельянова Зак.с с 1 сс 1 Г 1 Ьл, Л. 1981 Тираж 506 Подписпое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иабд. 4/5Обл, тип. Костромского управления издательств, ио;шграфин и книккной торговли Реакции проводят в токе сухого аргопа. П р и м е р 1. Получение а, р- (дибутоксифосфпно) -а-цпанэтана. К раствору 11,0 г (0,031 моля) тетрабутилбисгипофосфита в 5 мл абсолютного эфира покаплям прибавляют 1,65 г (0,031 моля) акрилонитрила; наблюдается разогревание реакционной смеси до 44 С. Конец реакции определяют по исчезновению поглощения в области колебаний С=С-связи в акрилонитриле, присоединение заканчивается примерно за 4 ч, После перегонки получают 8,8 г (70% от теоретического) соединения 1. Т. кип, 154 - 156/1 мм рт, ст., по 2 о 1,4672 Найдено, %: С 55,89; Н 9,57; Р 15,28. С 22 Н 1907 Р. Вычислено, %: С 56,05; Н 9,65; Р 15,20. Аналогично получают соединения 11 и 1 Ъ.Соединение 11: т. кип. 146 - 148/0,01 мм рт, ст.лп 2 о 1,4638, выход 60% от теоретического. Найдено, %: С 50,45; 55,92; Н 10,04; Р 13,48. С 21 Н 4406 Р 2. Вычислено, %: С 55,49; Н 9,75; Р 13,63. Соединение 1 Ч: выход 70% от теоретического, т. кпп. 179 - 180/1 мм рт. ст., итР 1,4656. Найдено, %: С 50,45; Н 9,61; Р 17,69. С 22 Н 490 тРз, Вычислено, %: С 50,96; Н 9,52; Р 17,92. П р и м е р 2. Получение а, р-дп (дпбутоксифосфина) -2-диэтилфосфонэтана,К раствору 8,9 г (0,025 моля) тетрабутилбисгипофосфита в 10 мл абсолютного эфира, прибавляют раствор 3 г (0,03 моля) метилметакрилата в 5 м г абсолютного эфира; кипятят 1 ч, удаляют эфи) и нагревают 3 ч при 60, После перегонки получают 3,7 г соединения 111 (63% от теоретического); т, кип. 160 - 162/1 мм рт, ст., ао 2 о 1,4642.Найдено, %: С 55,81; 11 9.90; Р 13,74.С 1 Н 440 в Р 2.Вычислено, %: С 55,49; 11 9,75; Р 13,63.Строение полученных соединений подтверждается элементарным анализом и данными ИК-спектров (поглощение в области 1740 см , 15 2220 см- и 1235 см-с, характерное для СМ,СООТГ сс Р 0) групп. 20 Способ получения фосфорорганических соединений общей формулыЯО) 2 - Р - СН 2 - СН (Х) - Р (ОК) 2,где Х= - СМс - СООКс - Р (0) (ОЕ 1)2,25 отличающийся тем, что тетраалкплбпспшофосфиты подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими актпвпрованную двой ную связь, например акрплонптрплом, с последующим выделением целевого продукта 30 известными приемами.