Способ определения металлорганических соединений свинца

(51)5 С 01 Н 30/ ГОСУДАРСТВЕН ЬЙ КОМИТЕТт а;еевича и отщлияГВзй ГН 4 Т СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ДЕТЕЛЬСТВУ Н АВТОРОЮМУ(71) Уфимский нефтяной институт и Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева(56) Нд 11 Н., Аце П. Бе 1 есгдме Йе гесСдоп ой огяапошеса 111 сз п яаз сЬговайо 8 гарЬдс еЕ 11 цепгз Ъу Г 1 аше рЬоСоаеСгхс 3. СЬгошегодг ч. 74, 1972, р.р, 311-313.Зайнуллин Р,Ф., Березкин В.Г. Пламенно-фотометрический детектор для селективного определения свинца//Заводская лаборатория, 1984, т. 50, с. 21-23. Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам контроля металлоорганических соединений свинца в различных веществах,Цель изобретения - повышение чувствительности и селективности определения металлоорганических соединенийсвинца.На фиг.1 представлена зависимость чувствительности и селективности от соотношения расходов водород:воздух: :элюент, где позиция а соответствует соотношению О, 75: 1,2:(О, 1-О, 7) ф б 0,8: 1,2(О, 1-0, 7), в - 0,9: 1,3:(О. 1- 10,7) г - 0,95:1,4:(0,1"0,7), д - .1,0:1,5:(0,1-0,7), е - 1,05:1,6:(0,12(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЕТАЛЛООРГАНГЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СВИНЦА (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам контроля металлоорганических соединений свинца в различных веществах. Цель изобретения - повышение чувствительности и селективности определения. Из анализируемой пробы с помощью хроматографической колонки выделяют свинецсодержащие компоненты и углеводороды и затем элюент детектируют пламенно-фотометрическим детекторомпри соотношении расходов водород:воэцух:элюент, равном (0,95 1,05): :(1,4,,1,6):(0,10,6), поддеркивая максимальную интенсивность излучения групп РЪО на длине волны422,9+4 нм. 3 ил. О, 7), ж - 1, 15: 1, 65: (О, 1-0, 7), 3 - 1,2:1,7:(0,1-0,7). На фиг.2 представлена хроматограмма определения тетраэтилсвинца (ТЭС) в автомобильном бензине с содержанием ТЭС - 0,4 мг/кг. На фиг.3 - хроматограмма определения ТЭС в смеси этилированного автомобильного бензина с иэооктаном в соотношении 1:,10 с содераанием ТЭС0,04 мг/кг.Способ осуществляют следующим образом.Образец ющкого углеводородного вещества, содержащего металлоорганическое соединение свинца, испаряют в испарителе хроматографа, затем пото 1658083ком газа-носителя подают н термостатированную хроматографическую колонку. Разделенные на хроматографической колонке компоненты образца транспортируют потоком газа-носителя в центральное сопло пламенно-фотометрического детектора (ПФД), в которое также подается водород. Воздух, используемьй в качестве окислителя, подается во внешнее кольцевое щеленое сопло. Соотношение расходов водород:воздух: :эпюент поддерживают равным (0,95- 1,05):(1,4-1,6):(0,1-0,7). Превышение указанных верхних пределов приводит к снижению чувствительности из-за повышения температуры пламени н эмиссионной зоне, следствием которого является сокращение количества эмиссирующих групп РЬО. Кроме того, эмиссионная20 зона пламени выходит эа границы зоны фотометрирования, что также приводит к снижению чувствительности (см. фиг.1). Снижение указанных пределон приводит к ухудшению чувствительности (см, фиг.1) вследствие сокращения количества излучающих групп РЬО в эмиссирующей зоне пламени ПФД. Кроме того, снижается высота эмиссирующей области пламени, интенсивность которой фотометрируется, т.е. сокращается интегральная излучательная поверхность эмиссирующей области, что также приводит к снижению чувствительности. Образующиеся в момент прохождения металлоорганических соединений свинца водород но-воздушного пламени группы РЬО эмиссируют на длине волны 422,914 нм (только при заявленных соотношениях расходов газа) внутри оптически прозрачной камеры эмиссии. Указанная ра бочая длина волны ПФД обеспечивает высокую селективность как относительно углеводородов, имеющих ближайшие сильно мешающие полосы на длинах волн 415,6 нм и 433,5 нм, так и относительно серы и мьппьяка (433 и 432 нм соответственно). Кроме того, эта длина волны отличается от других длин волн спектра излучения групп РЬО (например 340,2 и 348,6 которые маскируются1 Н 011 8 8 О Ои д рф 431,7, 455,4 и 465,8, которые маскируются группами 8 п, СцС 1 , ВтО, Аз. Интенсивность эмиссии на рабочей длине волны, пропорциональная содержанию металлоорганическо 1 о содержания свинца, преобразуется фотоприемником в электрический сигнал и регистрируется. П р и м е р 1. Определяют свинец в смеси этиловой жидкости, содержащей в своем составе тетраэтилсвинец, с автомобильным бензином. Смесь содержит 4 1 О и мас.Б свинца. Проба объемом 2 мм микрошприцом типа ИШ. вводится в термостатиронанную хроматографическую колонку длиной 3 м,о внутренним диаметром 3 мм при 143 С через испаритель, в котором поддержиовается температура 200 С. Хроматогра- фическая колонка изготавливается из стекла и заполняется 57 РБна Хроматоне М - А 11-М 1 СБ 0,160,22 мм. ,В качестве газа-носителя используется азот, расход которого стабилиэиру" ется. ПФД выводится на рабочий режим. Соотношения расходов газа водород: : воздух: элюент равны 1,0: 1,5: 0,6, Хроиатографически разделенные компоненты образца газом-носителем транспортируются н центральное сопло горелки ПФД. Сигнал фотоприемника ПФД усиливается и регистрируется автоматическим микровольтметром типа КСП. Хроматограмма представлена на фиг.2.П р и м е р 2. То же, что в примере 1, но отличается тем, что определение свинца производится в смеси этиловой жидкости, содержащей в своем составе тетраэтилсвинец, с автомобильным бензином и изооктаном эталонным. Смесь содержит 410 мас.7 свинца. Хроматограмма представлена на лиг.3. Порог чувствительности, определенный как неличина выходного сигнала ПФД на введенное количество свинецсодержащеговещества, превышающая двойную амплитуду шумов детектора, составляет 2 10 г по свинцу в тет-ираэтилсвинец. Селективность определения соединений свинца относительно углеводородов, рассчитанная как отношение произведений площади пика свинца на содержание углеводородов, мас.Е, и площади пика углеводородов на содержание свинца, мас.7, составляет 106. Время одного определения составляет 5 мин. Использование предлагаемого способа определения соединений свинца обеспечивает повьппение чувствительности в 50-500 раэ, селектинности относительно углеводородов более, чем в 1000 раэ, и в связи с непродолжительным временем анализа, близким к экспрессному, позволяет организовать экспресс-контроль содержания соедине,мюгюр 5 16580056ний свинца в процессе ведения техно- тектирояание элюента пламенно-фото- логического процесса. метрическим детектором с водородновоздушным пламенем, о т л и ч а ю- О о р м у л а изобретения5щ и й с я тем что с целью повыше Р Уния чувствительности и селективности,Способ определения металлооргани- детектирование проводят при соотношеческих соединений свинца в органичес- нии расходов водород:воздух;элюент, ких веществах, включающий хроматогра- равном (0,95, , 1,05):( 1, 4, , 1,6): фическое разделение соединений свинца 10 ;(0 10,1) на длине волны 422,9 Й от углеводородных компонентов и де нм.165 В 035 ИОНЮ87 сии 20 О Составитель Е.Ролжовскаяктор Т,Юагова Техред М,МоргенталКорректор М.Саиборск э 2432 Тиран 395 Подписное И Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 НИИП ательский комбинат "Патент",город, ул. Гагарина, 101 зводственн