Способ получения 2, 3, 5-трифтор-4, 6-бис(трифторметил) тиофенола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1)5 С 07 С 319/10, 323 ИЗОБ ЕТЕ ОПИСА К АВТОРСКО ВИДЕТЕЛ ЬСТВУ и уни- Ново- химии.Е.Пла.И.Серхо Изобретени фторароматиче усовершенство 2,3,5-трифторнола(далее - т имии поли- , а именно к у получения етил) триофеы е относится кких соединениианному способ6-бис(трифто рмофенол) формулСГ 3ЬН н в качестве арственных ого ряда, а ых пятифтоачестве диэет быть использова а при синтезе лек фторфенотиази новторалкилпроизводн , используемых в к х жидкостей,н способ полученисульфидированием которыи мож полупродукт соединений также перф ристой серы лектрическиИзвесте ниягидро я соедине смеси (техГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Новосибирский государственверситет им. Ленинского комсомолсибирский институт органическоСО АН СССР(56) Авторское свидетельство СССРМ 1643532, кл, С 07 С 319/10, 15,03.89,(57) Изобретение относится к серосодержащим полифторароматическим соединениям, в частности к получению 2,3,5-трифтор,6-бис(трифторметил)тиофенола, который может быть использован в синтезе лекарственных соединений. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение и улучшение условий процесса, Получение ведут гидросульфидированием смеси перфторметаксилола с перфторпараксилолом гидросульфидом щелочного металла в присутствии этиленгликоля в низшем алифатическом спирте С 1 - Сз при (-10) - (-25) С, Процесс проводят с последующим выделением целевого продукта подкислением, промывкой, подсушкой и перегонкой, Выд до 80 - 85 Д при чистоте 99,3 - 99,5 ф,Фс ЪФ ической) изомерныхперфторксилолов -"декафторксилола" раствором гидросульфида калия в присутствии этиленгликоля в среде пиридина при (-1)+8)С через промежуточное выделение пиридиниевой соли тиола и последующее ее разложение кислотой.Недостатки способа: невысокий выход - до 45;, расход дефицитного и токсичного пиридина, который необходимо нейтрализовать эквивалентным количеством минеральных кислот, что приводит к образованию большого количества сточных вод.При гидросульфидировании "декафторксилола" не удается повысить селективность процесса, что обьясняется ограничениями температурными (ниже 43 С реакционная масса кристаллизуется и про цесс гидросульфидирования прекращает 171055410 15 20 25 50 55 По данным ГЖХ-анализа чистота продукта 99,3,П р и м е р 2. При соблюдении условийпримера 1 процесс ведут при (-25 С).Получают 290 г (0,966 моль) целевогопродукта, что составляет. 85 от теории.Чистота 99,5 ф ,П р и м е р 3. В условиях примера 1процесс ведут при (-10) С. Получают 307 гпродукта (1,02 моль), из которого 297,г(0,988 моль 87,0 от теории) составляет целевой продукт, а 10,1 г (Зот теории) -30 35 40 45 иэомерный тиол, образовавшийся из перфторпараксилола,П р и м е р 4, В условиях примера 1 процесс ведут при (-30 С). Получают 290 г (0,966 моль) целевого продукта. Выход 85 фот теории. Чистота по данным ГЖХ 99,7. П р и м е р 5. В условиях примера 1 процесс ведут при (-8) С. Получают 314 г(1,045 моль) продукта, выход 92 от теории,в котором по данным ГЖХ содержится уже заметное количество побочного продукта (7 ) - изомерного тиола, представляющего в ряде случаев нежелательную примесь. Таким образом, если по требованиям потребителя к качеству продукта содержание примесей выше 4 - 5 недопустимо, то синтез при (-8 С) вести нежелательно.П р и м е р 6, В условиях примера 1, в качестве растворителя берут изомерные алифатические спирты Сз (изопропиловый или н-пропиловый). Получают 273 г (0,91 моль) продукта с выходом 80,1 фот теории.Содержание целевого продукта по данным ГЖХ составляет 99,1 .П р и м е р 7. В условиях примера 1 синтез ведут в среде низшего алифатического спирта С 1(метилового спирта).Получают 290 г (0,966 моль) целевого продукта. Чистота 99,6 .П р и м е р 8, Были сделаны попытки по использованию в качестве растворителей алифатические спирты Сд (бутиловые спирты), Они оказались непригодными для предлагаемой технологии. Так, например, из-за плохой растворимости в воде (12 фу н-бутилового) оказалась невозможной стадия отмывки водой целевого продукта от остаточного спирта, что существенно осложняет технологию выделения, очистки целевого тиола, Следовательно, алифатические спирты, начиная с С 4 и выше, неприемлемы в качестве растворителей для предлагаемой технологии,Предлагаемый способ синтеза позволяет:повысить выход целевого продукта до 80 - 85 (против 45/) при чистоте 99,3- 99,5 ,улучшить условия техники безопасности (исключается токсичный пиридин и, как следствие, исключается загрязнение сточных вод солями пиридина, образующимися в сложном технологическом цикле извест-. ных способов синтеза);снизить себестоимость целевого продукта, так как спирты во много раздешевле пиридина(цена 1 кг; пиридина 22 руб., спирта изопропилового 0,68 руб., этанола синте1710554 Составитель Т, ВласоваТехред М.Моргентал Корректор О. Кравцова Редактор Е. Хоринэ Заказ 310 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва; Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина; 101 тического 0,2 рубметанола 0,19 руб, н-пропилового 2,8 руб,);использовать спирты - доступное, дешевое, крупнотоннажное сырье, пиридинявляется дефицитным сырьем, так потреб ность и на другие нужды промышленности не удовлетворяются в стране полностью;упростить технологию за счет уменьшения стадий процесса (не требуется стадия промежуточного выделения пиридиниевой соли тио ла и последующего ее разложения кислотой).Формул а изобретен ияСпособ получения 2,3;5-трифтор,6- бис(трифторметил)тиофенола гидросульфи 1 дированием смеси перфторметаксилола с перфторпараксилолом гидросульфидом щелочного металла в присутствии этиленгли, о ля в органическом растворителе при пониженной температуре с последующим выделением целевого продукта подкислением, промывкой, подсушкой и перегонкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения и улучшения условий процесса, в качестве органического растворителя используют низшие алифатические спирты С 1 - Сз и процесс ведут при температуре -10)+25 С).