Этоксиэтиловый эфир 2-4-(3, 5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси пропановой кислоты (кентавр), обладающий гербицидными свойствами

- 3 ельству Сычевста П.С сОюз сОВетскихсоциллистичкских испувликгосдлгствкннок плткнтнокВкдомство сссе тгоспАткнт сс г) ОПИСАНИЕ к авторскому с(71) Московский текстильный институт имАН.Косыгина(56) Мельников НН Пестициды Химия технология и применение. М; химия 1987, с 243-244,(57) Изобретение относится к гетероцепическим соединениям в частности к этоксиэ типовому эфиру 2+-(3,5-дихлорпиридип-окси)фенокси)тропановой кислоты (Кентавр), обладающему гербицидными свойствами Цель изобретения - выявление более активных соединений Получение ведут реакцией 235-три хпорпиридина с этоксиэтиповьм эфиром 2-(4-оксифенокси)пропановой кислоты в среде диметипсупьфоксида в присутствии КОН при 110 - 120 фС. Выход 92%, тлл 68 - 89 фС, Ы 1125 мг/кг Брутто ф-ла С Н О йО . 1 табл1 В 19 2 В1СНз й обладожет нве.ью и оторыми и м озяйст зобретения являетс на новых соединени ысокой гербицидно поиск в облада- активно 10 15 46,54; Н 7,20.интез этоксиэтиловогокси)пропановой кислоты Изобретение относится к новому химическому соединению пиридинового ряда, в именно к этоксиэтиловому эфиру ет гербицидными свойств ти применение в сельско ряду пириди й,ющих более в йстью.П р и м е р 1. Синтез этоксиэтиловогоэфира 2-хлорпропановой кислоты.Смесь 200 г (1,84 моль) 2-хлорпропановой кислоты, 213 мл (2,20 моль) моноэтилового эфира этиленгликоля и 30 гконцентрированной серной кислоты перемешивают при 100 С в течение 6 ч. По окончании перемешивания реакционную смесьвыливают в 1000 мл воды, органическийслой отделяют, промывают 20-ным раствором йагСОз и высушивают СаС)2. Послевакуумной разгонки получают 242,6 г (73)этоксиэтилового эфира 2-хлорпропановойкислоты, т.кип. 910 С/13 мм рт.ст.Найдено, : С 46,42; Н 7,63,С 7 Н 1 зСОзВычислено, (: СПример 2.Сэфира 2(4-оксифено В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для ввода азота и обратным холодильником, защи щенным от влаги воздуха, помещают 180,5 г (1 моль) этоксиэтилового эфира 2-хлорпропановой кислоты, 110 г (1,1 моль) гидрохинонэ, 151,8 г(1,1 моль) К 2 СОз, 6 г(0,036 моль) .К и 1,0 г триэтилбензиламмонийхлорида 35 (ТЭБАХ) в 2000 мл абсолютного метилэтилквтона. Смесь нагревают при эффективном перемешивании на масляной бане с температурой 110 С в течение 30 ч при непрерывной продувке азотом. По окончании нагрева 40 смесь концентрируют на роторно-вакуумном испарителе до 500 мл, выливают в 2000 мл воды, нейтрализуют 10-ной НС и экстрэгируют хлороформом (4 х 250 мл), Экстракт промывают водой (4 х 200 мя) и сушат 45 М 90 а. После отгонки хлороформа получают 242 г (95) этоксиэтилового эфира 2-(4- оксифенокеи)пропановой кислоты в виде 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-окси)феноксипропановой кислоты (соединение ) формулы светло-коричневого некристаллизующегося масла.Найдено, 7 ь: С 61,28; Н 7.11.С 13 Н 1 ВО 5Вычислено, 6: С 61,42; Н 7,09.П р и м е р 3. Синтез,этоксиэтилового эфира 2-4-(3,5-дихлорпиридил-окси)феноксипропановой кислоты (Кентавр).В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером для ввода аргона, помещают 203 г (0,8 моль) этоксиэтилового эфира 2(4-оксифенокси)-пропановой кислоты в 2000 мл абсолютного диметилсульфоксида, добавляют 50,5 г (0,9 моль) КОН, перемешивают с продувкой аргоном при 20 С в течение 2 ч, затем добавляют 150 г (0,82 моль) 2,3,5-трихлорпиридина, 2 г ТЭБАХ и нагревают смесь при перемешивании и непрерывной продувке аргоном при 110 С в течение 6 ч, После охлаждения реакционную смесь выливают в 2000 мл ледяной воды, нейтрализуют 10ь-ной соляной кислотой и экстрагируют хлороформом (5 х 300 мл). Экстракт промывают 2-ным раствором чаОН (200 мл), затем водой (4 х 200 мл) и высушивают М 9304, Затем раствор хлороформа фильтруют через колонку с силикагелем100/250 и после упаривания растворителя получают 295 г (92) этоксиэтилового эфира 2-(4(3,5-дихлорпиридил-окси)феноксипропановой кислоты (Кентавр), т.пл, 68-69 С,Найдено, ф: С 53,89; Н 4,63; Р 3,40, С 18 Н ОС)2805Вычислено, : С 54,00; Н 4.60; й 3,40.Спект 2 ПМР (д, м.д.) (ац-Ое): 7,93 (1 Н, д 7., Н-Сфпир.,2 Гц), 7,Ц (1 Н, д., Н-Сфпир.) 2 Гц), 6,95(2 Н.рН-Сбензол) 9 Гц) 6,80 (2 Н, д., Н-Сг 2 бензол,9 Гц), 4,77 (1 Н, к., С(0)СН, 7 Гц,4,24(2 Н, тСОО СН, . 4 Гц), 3,57 (2 Н, т., О-С-СН 2-0, Э 4 Гц), 3,45 (2 Н, к., С-СН 2-0, з. 9 Гц), 1,58 (ЗН, у., С(О) СНз, . 7 Гц), 1,13(ЗН, т., СНЗ.С-О Гц).ЛДо 1125 мг/кг ( 267).Изучена гербицидная активность соединения .1623139 А - 100 7 о. Деисгвие соединение нв сорные рвсгенив и Гроивйносгв серове ретени мула и ори,Изучение проведено на посевах гороха, засоренных в сильной степени злаковыми сорными растениями (просом куриным ЕсЫпосЫоа сгцэаЙ, видами щетинника Яе 1 ага эр 2 р,), которых насчитывалось до 120- 150 шт/м . или около 907 ь от всей численности сорняков,Соединениеприменяли в дозах 0,1;0,2; 0,25; 0,4; 0,5 и 1,0 кг/га действующего вещества (д.в.). В качестве эталона был взят топик (пропин-иловый эфир 2-(43,5-дихлорпиридил-окси)феноксипропановой кислоты) в этих же дозах,Рабочие растворы гербицидов вносили ранцевым опрыскивателем фирмы "ЦибаГейги" иэ расчета 500 л/га в фазу 4 - 5 листьев (кущения) у сорняков и 7-8 листьев р гороха. Площадь опытной делянки 10 м, повторность 4-кратная.Учеты биологической эффективности проводили через 7,14 и 2 дней после обработки на постоянно закрепленных площадках размером 0,25 х 2 м по 2 на делянку. Перед обработкой проводили учет исходной засоренности, во время последнего учета кроме численности определяли и массу сорных растений.Процент гибели сорняков определяли по формуле где А - гибель сорняков-злаков, 6;а - численность сорных растений на делянке до обработки, шт/м;Ь - численность оставшихся в живых сорных растений после обработки, шт/м,Этоксиэтиловый эфир 2(43,5-дипиридил-окси)-фенокси)пропановойлоты формулы Урожай убирали со всей учетной площади по мере созревания и сравнивали с хозяйственным контролем,Данные о действии соединенияна сор 5 ные растения и об урожайности горохапредставлены в таблице. Из данных таблицы видно, что гибель щетинника зеленого исизого в 1987 г на вариантах с соединениемсоставляет 88 и 947 о, в 1988 г 72.92 и 9810 соответственно применяемым дозам. Соединениев сравнительных дозах (0,2 и 0,25кг/га) по действию на щетинники превосходит топик на 16-18, В дозе 0,1 кг/га соединениедействует на щетинники на15 уровне топика в дозе 0,2 кг/га. По действиюна просо куриное соединениена уровнетопика,Важно также отметить, что гибель сорняков на делянках с соединениемнасту 20 пает на 3-4 дня раньше, чем на эталонныхделянках. К уборке сорные растения навариантах с соединениемполностью высыхают и исчезают, в то время как на делянках с топиком стоят высушенные и25 затрудняют уборку. Соединениепроявляет высокую избирательность к культурным растениям из семейства бобовых -гороху.Значительное снижение численности сорняков поддействием гербицидов положительно сказывается на урожайности. Наибольшаяприбавка урожая гороха получена на вариантах с соединением0,4 - 0,5 кг/га; она составляет соответственно 6,4 и 8,1 ц/га.35 Таким образом, соединениепревосходит по гербицидной активности топик при применении их в одинаковых дозах. 1 во-с-о си сн .сн сх1 в в ввсн оЭадающий гербицидными свойст