Способ получения 1, 1 -этилен-2, 2 -дипиридилийдибромида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ СПУБЛИН 1)5 С 07 0 213/82 ОБРЕТЕНЕЛЬСТВУ.П.Литвиновртиков 1 пзоп Т.Е 2489-2503 воды. После переме ния реакционной ма и расслаивания рас отделяют, промываю ола,шивания, растворесы в растворителя воров водный слойего 1,1 мл .толуобратнымбане. Пратурувают на ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ П 1 НТ СССР ОПИСАНИЕ АВТОРСКОМУ СВИ Изобретение касается способа полу-, чения 1, 1-этилен,2 -дипиридилийдибромида,(соединение. Е), который используется в качестве гербицида.Целью изобретения является упрощение процесса и улучшение условий труда за счет проведения процесса при соотношении дипиридила и 1,2- дибромэтана, равном 1,5-6:1, и атмосферном давлении.П р и м е р 1. Смесь 1,22 г (7,8 ммоль) 2,2-дипиридила и 0,97 г (5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают в колбе, снабженной термометром ихолодильником, на масляной .остепенно в течение 2 ч темпеподнимают до 170 С и поддержиэтом уровне 8 ч. В колбе образуется очень густая неперемешивающаяся зеленая масса. К этой массе пдсле охлаждения до 1 10 С добавляют 2,7 мл смеси 1,1 мл толуола и 1,6 мл 2(57) Изобретение касается гетероцик-лических соединений, в частности получения 1,1-этилен,2-дипиридилийдибромида, используемого в качествегербицида, что может найти применениев сельском хозяйстве, Цель - упрощение процесса и улучшение условий трудаЦелевой продукт получают реакцией2,2-дипирицила с 1,2-дибромэтаном,взятых в соотношении (1,5-6): 1 при170-240 С. Выход 75-100%, т.пл, 340350 С. 1 табл,Объединенные толуольные растворы подвергают перегонке, в результате которой получают 2,1 мл толуола (953) . К 2,9 мл водного раствора добавляют 29 мл ацетона. Через 30 мин выпавший осадок отфильтровывают, сушат на воздухе. Получают 1,73 г (923 в расчете на кристаллогидрат) светло-зеленого кристаллического порошка соединения 1.П р и м е р 2. Смесь 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2-дипиридила и,0,97 г ,(5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают в колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, на масляной бане . Температуру быстро поднимают до 170 С и на этом уровне поддерживают 7,5 ч при15 непрерывном перемешивании реакционноймассы. Образуется легкоперемешиваемаязеленая масса. После охлаждения массыдо 110 С к ней добавляют 8,1 мл смеси3,3 мл толуола и 4,8 мл воды. Послеперемешивания, растворения реакционной массы в растворителях и расслоения растворов водный-слой отделяют,промывают его 3,3 мл толуола. 10Объединенные толуольные растворыподвергают перегонке, в результатекоторой получают 6,3 мл толуола (95 ).К 8,5 мл водного раствора добавляют85 мл ацетона, через 30 мин осадокотфильтровывают и сушат на воздухе.Получают 1,88 г (100 в расчете накристаллогидрат) светло-зеленогокристаллического порошка соединения 1.П р и м е р 3. Смесь 3,12 г 20(5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагреваютпри перемешивании в колбе, снабженнойтермометром, обратным холодильникоми механической мешалкой, на масляной 25бане при 200 С в течение 30 мин, Кобразовавшейся густой подвижной зеленой массе, охлажденной до 110 С добавляют 7,7 мл смеси 3,2 мл толуолаи 4,5 мл воды. После растворения ре"акционной массы при перемешивании ирасслаивания растворов водный слойотделяют, промывают его толуолом по2 мл дважды,Объединенные толуольные растворыподвергают перегонке, в результатекоторой получают 7 мл толуола (97 ).К 5,8 мл водного раствора добавляют58 мл ацетона, Через 30 мин выпавшийосадок отфильтровывают, сушат на воздухе, Получают 1,87 г (99 ) светлозеленого кристаллического порошкасоединения 1 (в расчете на кристаллогидрат),П р и м е р 4, Реакцию и,выделениепродуктов проводят так же, как и впримере 2, но при 230 С в течение5 мин, причем температуру внутри реакционной колбы быстро поднимают напредварительно нагретой до 270 Сметаллической бане, Получают 1, 87 г(5 2 ммоль) 1 2-дибромэтана аналогич 155но примеру 2 очень быстро нагреваютпри интенсивном перемешивании на ме 4 Эталлической бане, нагретой до 280 С,ф одо температуры 240 С. Эту температуру выдерживают в течение 2 мин. Послеобработки реакционной массы по описанному методу получают 1,85 г (98 )соединения 1.оВыше 210 С реакцию желательно проводить при быстром перемешивании реакционной массы, чтобы избежать перегрева сверхзапланированной температуры. Перегрев возле стенок реакционного сосуда может привести к значительному местному потемнению продуктовреакции, особенно, если время реакциине контролируется.П р и и е р 6. Реакцию и обработкуреакционной массы проводят в условиях,приведенных в примере 3, но при190 С и в течение 1,5 ч, Получают1,88 г соединения 1. Выход 100 , Отгонка воды от раствора соединения 1в вакууме (30 мм рт.ст.) на кипящейводяной бане приводит к получениюпорошка, слабо окрашенного в сероватый цвет.П р и м е р 7, Смесь 1,22 г7,8 ммоль) 2,2-дипиридила и 1,21 г(7,8 ммоль) 1,2-дибромэтана загружаютв колбу, проводят реакцию и выделение образующихся продуктов в условияхпримера 1. Получают 1,76 г (75 ),П р и м е р 8. Смесь 4,87 г(3,46 ммоль) 1,2-дибромэтана загружают в колбу, проводят реакцию и вьщеление образующихся продуктов в условиях примера 4Получают 1,026 г(98%) .П р и м е р 9. Реакцию проводятисходя иэ 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2 дипиридила и 0,97 г (5,2 ммоль) 1,2 дибромэтана. Условия проведения реакции и выделение соединений из реакционной массы аналогичны приведеннымв примере 2, Различие заключается вотом, что реакцию проводят при 180 Св течение 3 ч. Получают 1,88 г (100 в расчете на кристаллогидрат) светлозеленого кристаллического порошкасоединения 1,Температура плавления соединения 1из примеров 1-9 колеблется в пределах 340-350 С (в запаяном капилляре),Зависимость выхода соединенияот соотношений 2,2 -дипиридила и 1,2"дибромэтана и других условий виднапо результатам, приведенным в таб."лице.Таким образом, предлагаемый способпрост в исполнении и позволяет полу5 1594175 6 чать целевой продукт с высокими вы- при нагревании, о т л и ч а ю щ и й " ходами в безопасных условиях. с я тем, что, с целью упрощения прйцесса и улучшения условий труда, про 5цесс ведут при соотношении 2 2-днпиЭридил; 1,2-дибромэтан, равном ( 1,56,0): 1, температуре 170-240 С и атмосферном давлении,1 Формула из обретенияСпособ получения 1, 1-этилен,2 - дипиридилийдибромида взаимодействием 2,2 -дипиридила с 1,2-дибромэтаном Время, ч (мин) Пример Выход, ХСоставитель Н.БанниковаРедактор Н.Рогулич ТехредМ.Ходанич Корректор И,Максимишинец а шюЗаказ 2812 Тираж 321ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 1 8,0 (480)2 7,5 (450)3 0,5 (30)4 0,083 (5)5 0,033 (2)6 1,5 (90)7 , 8,0 (480)8 0,083 (5)9 3,00 (180) 1,5 6,0.3,8 6,0 6,0 3,8 1,0 9,0 6,0 170 70 200 230 240 190 170 230 180 92 100 99 99 98 100 75 98 100