Способ получения тиоуксусной кислоты

(51)5 С 07 С 323 ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР ОМИТЕТТНРЫТИЯМ ТЕН Р 35 чно-исследователститут механиче ископаемых А,Б,Порай-К8.8)272185,1971. ошицисключаетсяопасного, токссероводорода,ной среде, отемые отходы, Вегчает ос ес егидридратуро САНИЕ ИЗО ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Всесоюзный науский и проектный инкой обработки полез(56) Патент СССР Укл. С 07 С 153/01,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОУКСУСНОЙКИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиоуксусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоизносных и противозадирных присадок к моторным маслам (тиоадамантанов), а также используется для целей стерилизации в медицинской практике.Целью изобретения является повышение безопасности и упрощение ведения процесса с исключением применения газообразного сероводорода.Поставленная цель достигается тем, что уксусный ангидрид взаимодействует с кислым сернистым натрием (взятым в количестве 1,9-2,1 г-моль на 1 г-моль уксусного ангидрида) в водном растворе, при.концентрации ИаБН 0,5 - 0,58 г/мл и температуре 10-20 С,Выход целевого продукта 67-702 от. теоретического.Таким образом, в результате применения предлагаемого способа получения(57) Изобретение относится к монотиокарбоновым кислотам, в частности кполучению тиоуксусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезепротивоиэносных и противозадирныхприсадок к моторным маслам (тиоадамантанов). Цель - повышение безопасностии упрощение процесса. Получение ведутреакцией уксусного ангидрида с кислымсернистым натрием. Процесс проводятв водной среде при соотношении 1,92,1 г-моль кислого сернистого натрияна 1 г-моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия0,5-0,58 г/мл и 10-20 С. 1 табл. тиоуксусной кислоть примейение вэрывопожароичного, газообразного процесс проходит в вод сутствуют неутилизиру се это существенно обл ущ твл ние синтеза тиоуксусной кислоты в промьппленных условиях.П р и м е р 1. К 193,0 мл раствора кислого сернистого натрия (концентрация 0,58 г/мл ИаБН; 2 г-моль), помещенного в трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой прибавляют по каплям при охлаждении 102 г (1 г-моль) уксусного ана с такой скоростью, что темпе"а реакционной массы в пределах 10 С. По окончании прибавления уксусного ангидрида смесь перемешивают 30 мин, Затем при перемешивании и охлаждении прикапывают смесь из 60 мл концентрированной серной кислоты и1594174 10 Пример Получено Загружено Количествотиоуксусной кислоты, г аБНООХ, г Уксусный анРаствор,Вазн,мл Концентрацияраство,ра, Назн,г/мл Темпе- рату- фс Выход тиоуксуснойкислоты Е Соотношениеуксусныйангидрид::г-моль) Выход тиоуксуснойкисло"ты, 2 Количество тио уксусной кислоты 1003 г гидрид,1 ООУ. г 1:21:21:1,91: 1,751:21;2,11:1,91:2 1 102,02 02,0 3 102,0 4 102,0 5102,0 6 102,0 7 102,0 8 102,0 193 1 193,1 193,5 178,2 302,7 213,8 186,7 224,0 0,58 0,58 0,55 0,55 0,37 0,55 0,57 0,50 112,0 112,0 106,498,0 112,0 117,6 106,4 112,010 20 15 15 15 15 20 15 55,0 54,4 53,3 43,6 31,554,6 53,0 53,8 96,7 95,9 963 95,4 96,1 96,6 96,9 95,8 53,21 52,14 51,30 41,64 30,30 52,75 51,38 51,5 69,9 695 67,4 54,78 39,8 69,3 67,5 67,7 Составитель Т.ВласоваТехред ИХоданичКорректор Л.Бескид Редактор Н.Гунько Тираж 333 Заказ 2812 Подписное ВПАЯЛИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР. 113035, Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 100 мл воды так, что температура реакционной массы не превышает 25 С.В конце прибавления Серной кислотыпроверяют РН реакционной массы, который должен быть не более 1,0 (по уни 5версальной индикаторной бумаге). Реакционную массу охлаждают до 15 -о20 С, перемешивают 40 мин, затемосадок отфильтровывают на воронкеБюхнера и промывают 50 мл воды,фильтрат помещают в делительнуюворонку к отделяют выделившуюся тиоуксусную кислоту (объем около 30 мл),Водный слой экстрагируют 4 раза по25 мл толуола и объединяют с основным количеством тиоуксусной кислоты.Экстракт высушивают 10 г безводногоИа ЯО в течение 6 ч при периодическом перемешивании, Осушитель отфильтровывают, промывают 15 мл толуола,Получают 155 мм раствора тиоуксусной кислоты в толуоле с содержанием0,369 г/мл тиоуксусной кислоты (поданным йодометрического титрования), 25т.е, 57,13 г, что соответствует выходу 75057 от теоретического.Раствор тиоуксусной кислоты помещают в куб ректификационной колонны(внутренний диаметр колонны 20 мм;насадка - стеклянные спирали 4 х 4 хх 0,3 мм; высота насадки 100 см) ипроводят разделение смеси при флегмо 1 вом числе 5-10, Отбирают фракцию,с т,кип. 87-93 С.Получают 55,0 г тиоуксусной кислоты с содержанием основного вещества 967(по данным йодометрического определения),т.е, 53,21 г 1007 кислоты, что соответствует выходу 6997 от теоретического,По данным элементного анализа содержание серы найдено 4 187 (вычислено 4203%).П р и м е р ы 2-8. Проводят по методике, описанной в примере 1.Данные загрузки компонентов, условия проведения реакции и выход тиоуксусной кислоты приведены в таблице. формула изобретения Способ получения тиоуксусной кис- . лоты взаимодействием уксусного ангидрида с серусодержащим соединением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения безопасности и упрощения процесса, в качестве серусодержащего соединения используют кислый сернистый натрий и процесс проводят в водной среде при соотношении 1,9-2,1 г-моль кислого сернистого натрия на 1 г-моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия 0,5-0,58 г/мл и температуре 10-20 С.