Способ получения 1, 1, 2-трихлорциклогексана или 1, 1, 2 трихлорциклопентана

(19) (и) А РЕСПУБ 1)5 С 0 С ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ВИДЕТЕЛЬСТВ К АВТОРСКОМ(57) Изобретение касается производства галоидуглеводородов, в частностиполучения 1,1,2-трихлорциклогексанаили 1,1,2-трихлорциклопентана - полупродуктов органического синтеза . Цельповышение выхода целевого продукта иупрощение процесса. Последний ведутреакцией циклоалканона с РС 1) взятого в двукратном молярном избытке, при105-120 С. Увеличивается выход целевых продуктов на 8-34)2 при проведении процесса в одну стадию (вместодвух) и устранении токсичного сульфурилхлорида. 100-106 С (20 м представляет со чистый ТХЦГ.Выход 136 г сан) о 1 51 м рт.ст.), котораябой хроматографическ олули ьзуе- онком ыхотехС 38,44; Н 4,84. М 1 ф 186. Иэотопны М+43, М+6+ Й 75/К, тонк, м(С-С 1). Карбо е отсутствует. е 1,1,2-три 2ресог учение 1,1,2 П р и м е р 2. Похлорциклопентана.К 139,8 г (0,67 мго фосфора небольшимляют 28,2 г (0,335 миола. После добавленва кетона реакционнуна масляной бане приние 4 ч. При нормаль ль) по ль лористои прибав- опента- количестипятят на С в течении от пятих рциямОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Научно-исследовательский фиэикотехнический институт при Дальневосточном государственном университете(54) СПОСОБ ПОЛУ 4 ЕНИЯ 1,1,2-ТРИХЛОРЦИКЛОГЕКСАНА ИЛИ 1,1,2-ТРИХЛОРЦИКЛО"ПЕНТАНА Изобретение относится к хлордородам, в частности к способамчения 1)1)2-трихнорциклогексана1,1,2-трихлорциклопентана, испомых в качестве полупродуктов ворганическом синтезе.Цель изобретения - повышениеда целевого продукта и упрощенинологииП р и м е р 1. Полученихлорциклогексана .К 367,7 г (1,77 моль) пятихлористого фосФора, помещенного в литровую двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, небольшими порциями прибавляют 87 г (0,88 моль) циклогексанона. Затеи реакционную смесь нагревают в течение 3 ч при темо пературе масляной бани 105" 120 С до полного растворения осадка, При нормальном давлении отгоняют жидкие хлориды фосфора и в вакууме водоструй:ого насоса получают фракцию с т.кип. Наидено,Н 4;32; 4,41,ЬБНС 1 зВычислено,Масс"спектрпики (С 1):МИК-спектр (слой): 764, 83нильное поглощгоняют смесь треххлористого фосфора и хлорокиси фосфора. Остаток разгоняют при пониженном давлении и получают Фракции, г: т. кип. 38-42 С/ /18 мсл рт .ст. 3 7,3; т . кип . 78-83 С/ /18 мм рт.ст. 38,8.Вторая фракция - хроматографически чистый ТХЦП. Выход 66,8. К в 0,28(С-С 1).20П р и м е р 3. Получение 1,1,2-трихлорциклогексана в среде органического растворителяК 255,2 г (1,23 моль) пятихлористого фосфора в 200 мл гексана медлен но прибавляют 60,3 г (0,61 моль) циклогексанона при комнатной температуре. Реакционную смесь кипятят в течение 4 ч, Затем растворитель и основную массу трихлорфосфина в смеси хлорокисью фосфора отгоняют при нормальном давлении. В вакууме водоструйного насоса получают фракцииг: т.кип, 40-48 С/25 мм рт,ст. 35,4;т.кип. 108-114 С/25 мм рт.ст72,5 т.кип, 114-130 С/25 мм рт.ст. - 26,8.Последние две фракции объединяют и выливают в 100 г колотого льда, Через сутки добавляют 200 мл гексана. Органический слой отделяют, промывают щО водой (2 х 100 мл) и сушат над хлористым кальцием. После удаления гексана остаток повторно разгоняют в вакууме, получают фракции, г: т.кип . 97- 103 С/22 мм рт.ст. 22,8; т.кип. 104110 С/22 мм рт.ат. 65,2.. Вторая фракция хроматографически чистый ТХЦГ. Выход 57 в.Выход в примере 3 ниже, чем в примере 1, но при этом более высокий, нежели в известном спрсобе. Использование инертного органического растворителя может обуславливаться необходимостью эффективного теплоотвода на начальных стадиях реакции при нара 55 ботке больших количеств ТХЦА.П р и м е р 4. Процесс ведут аналогично примеру 1. К 255 г пятихлористого фосфора в 200 мл гексана медленно прибавляют 60,3 г циклогексанонапри комнатной температуре. Затем смеськипятят при 105 С 4 ч, отгоняют приатмосферном давлении легколетучие продукты, Остаток дважды перегоняют ввакууме, собирая в первый раэ фракцию108-130 С/25 мм рт.ст а второй раэФракцию 104-107 С/22 мм рт .ст., представляющую собой 1,1,2-трихлорциклогексан. Выход 65,2 г (571) .П р и м е р 5, Процесс ведут аналогично примеру 4. К 368 г пятихлористого Фосфора по каплям прибавляют 87 гоциклогексанона и кипятят при 120 С3 ч, отгоняют летучие продукты при атмосферном давлении, остаток перегоняют при 98-102 С/20 мм рт.ст и получают 136 г (82,4 в) 1,1,2-трихлорциклогексана.П р и м е р 6. Процесс ведут аналогично примеру 2. К 296 г пятихлористого Фосфора в 250 мл циклогексана пока плям и риба вляют 59, 1 ци клопе нта нонапри комнатной температуре. Затем смеськипятят при 110 С до полного раствоорения осадка. После этого упариваютрастворитель и при атмосферном давлении отгоняют легколетучие продуктыо,до температуры 110 С. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 93115 С/30 мм рт.ст. Эту фракцию разбавляют 100 мл гексана, промывают водой и сушат хлористым кальцием. Послеповторной перегонки получают 65 г(544) 1,1,2-тоихлорциклопентана ст.кип. 98-101 С/25 мм рт.ст.Выбра нные и нт ервалы услови й я вляются оптимальными. Уменьшение количества пятихлористого фосфора и понижение температуры нецелесообразно,так как ведет к уменьшению выхода.Верхняя граница температуры обусловлена температурой кипения реакционной массы. Увеличение количества пятихлористого фосфора ведет к его непроизводительному расходу без повышения выхода целевого продукта .Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 8-34,24 и упроститьтехнологию эа счет проведения процесса в одну стадию вместо двух и устранения токсичного сульфурилхлорида.формула и зоб р ет енияСпособ получения 1,1,2-трихлорциклогексана или 1,1,2-трихлорциклопенгана с использованием соответствующе5 15517096го циклоалканона и пятихлористого проводят взаимодействие циклоалканофосфора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, на и пятихлористого фосфора при их что, с целью повышения выхода целево- молярном соотношении 1:2 и температуре го продукта и упрощения технологии, 105 Ю 120 С, Составитель Н. ГозаловаРедактор Н, Гунько Техред Л.Олийнык КоРРектоР С. Шекмарю ее и ее ие ееееююююеюююююееееиеиеюиееююе еиюе е е ее еееееее е Заказ 307 Тирам 336 Подписное ЭНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, ЖЮ 35, Раушская наб., д, 4/5 и и е ю ееее е ю Проиэводственноеиздательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул.Гагарина, 101