Способ получения бета, бета, бета-триарилпропионовых кислот или их эфиров

Класс С 07 с; 12 о, 11150504 СССР ОПИСАНИЕ ИЗО ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ уипа М 50Н. К. БлизнюЛУЧЕНИЯ р,р,одписная охл КИСЛО р-ТРИАРИЛ ПРОП ИОНИ ИХ ЭФИРОВ СПОСОБ Заявлено 20 октября 1961 г. за748886/23-4митет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетее изобретений19 за 1962 г. х г г- с н, соов + Фс Нуе К - низший алкил или Н, Х, У, Ъ - Н, алкил, гало 1 - 5. Известны способы получения лишь одного представителя Р,р,ртриарилзамещенных карбоновых кислот трифенилпропионовой кислоты, которую получают конденсацией трифенилкарбинола с малоновой кислотой, взаимодействием трифенилбромметана с натрцианэтилацетатом и последующим сернокислотным гидролизом полученного продукта, взаимодействием трифенилбромметана с натрацетоуксусным эфиром и последующим расщеплением продукта алкилирования или конденсацией трифенилкарбинола с уксусным ангидридом. Из этих способов только первый позволяет получить трифенилпропионовую кислоту с удовлетворительным,выходом,Однако использовать этот способ для синтеза других триарилпропионовых кислот во многих случаях не удается.Предложен способ получения Р,р,р-триарилпропионовых кислот или их эфиров, отличающийся тем, что, замещенные или незамещенные ароматические углеводороды алкилируют р,р-диарил+оксипропионовыми или р,р-диарилакриловыии кислотами или их эфирами в присутствии хлористого алюминия по схеме150504Полученные по предлагаемому способу соединения могут быть использованы в качестве фунгицидов.Исходные диарилоксипропионовые кислоты получают с хорошим выходом по реакции РеформатскогоххСО+ ВгСН,СООТГ -, С-СН,СООВ(:УДиарилакр иловые кисло гы получают дегидратацией соответствующихоксипроизводныхУСИСонП р и м е р. Получение р,р,р-трис- (п-хлорфенил) -пропионовой кислоты.Смесь из 67,8 г (0,2 моль) этилового эфира р,р-ди-(п-хлорфенилоксипропионовой кислоты, 150 мл хлорбензола и 10 г (0,07 моль) хлористого алюминия перемешивают при 120 - 125 С в течение 6 час. После охлаждения реакционную массу выливают на лед, промывают 2000-ной соляной кислотой, отгоняют с паром избыточный хлорбензол, охлаждают и фильтрованием отделяют 80,5 г (93%) технического этилового эфира трис-(п-хлорфенил)-пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из спирта имеет т. пл, 89 - 90 С.Для получения кислоты к 80 г технического эфира добавляют раствор 9,0 г едкого натра в 150 мл 7000-ного спирта и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Затем спирт отгоняют, остаток подкисляют разбавленной соляной кислотой, твердый продукт отделяют, промывают водой, спиртом и кристаллизуют из смеси спирта с хлороформом (3:1). Получают 65 г (80%) в пересчете на исходный диарилоксипропионат р,Ц-трис-(п-хлорфенил) -пропионовой кислоты; т. пл. 19 - 180 С.Найдено в %: С - 25,93.Вычислено в 00: С - 26,17.В описанных выше условиях получают рЩ-трис-(п-хлорфенил)- прюпионовую кислоту с выходом 80 - 85% конденсацией р,р-ди-(и-хлорфенил)-акриловой кислоты (или ее эфира) с хлорбензолом,Смешанная проба образцоь, полученная обоими способами, недает депрессии температуры плавления.По аналогичной методике с той лишь разницей, что реакцию проводят в автоклаве при 120 - 125 С в течение 8 час. из 36 г (0,12 моль) этилового спирта р,р-ди- (и-фторфенил)+оксипропионовой кислоты, 80 мл фторбензола и 8,2 г (0,06 моль) хлористого алюминия получают 27,4 г (63,7%) Щр-трис-(и-фторфенил) пропионовой кислоты; т. пл.168 в 1 С (из гексана).Найдено в %: Р - 16,42.СмН 150 Рз.Вычислено в 00: Р - 15,85.150504Смешанная;проба полученного продукта с кислотой, синтезированной конденсацией тряс-(а-фторфенил)-карбинола с малоновой кислотой, не дает депрессии температуры плавления.Аналогично синтезу трифтортрифенилпропионовой кислоты конденсацией этилового р,р-дифенил+оксипропионовой кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов 1:6:0,5 получают р,р,р-трифенилпропионовую кислоту с выходом 67%, т. пл, 174 С (из спирта), Проба, смешанная с известным образцом, не дает депрессии температуры плавления.Предмет изобретенияСпособ получения р,р,р-триарилпропионовых кислот или их эфиров, отл и ч а ю щи й ся тем, что замещенные или незамещенные ароматические углеводороды алкилируют Р,р-диарил Р-оксипропионовыми или р,р-диарилакриловыми кислотами или их эфирами в присутствии хлористого алюминия.Составитель 3. ХориковаРедактор Л. К. У(иакова Техред Т. Б. Курилко Корректор Г. Е. ОпаринаПоди. к ".е:. 12/1 Х - 64 г. Формат бум. 70 Х 1081/16Объем 0,26 изд, л.Заказ 2093,9 Тираж 850 Це".з б коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография. пр. Сапунова, 2