Патентно-темшеснцbh5j1kiotgh. 4 i

Зависимое от авт. свидетельства М Заявлено 12 т.1970 ( 147120923-5) М. Кл. С 08 д 30/00 с присоединением заявки М Ноннтет по аслам нвссретений и открытий нри Совете Министров ССРПриоритетОпубликовано 02.1.192. Бюллетень М 6Дата опубликования описания 29.111.1972 УДК 648.643,19(088,8) Авторыизобретени Е. Л. Баранов, В. Г. Дурнова и О. М ВСеСОЮЗНАЯИВИ х Слйй Ьй.,т 3 аяи)тел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ЗПООЛ И ГОМЕРОВ НЫХ Найдено, что эпоксидных во изопропил-р-изо гоосновными ка гидридами позв достатки, Пок смол не меняю того, указанная чительной степе ские свойства лПроцесс полу ксидного связу стадий: Известны водорастворимые эпоксидшяе олигомеры, представляющие собой модифицированные кислотами растительных масел и многоатомными спиртами эпоксидные смолы, которые используются для получения эпоксидных полимеров с хорошими механическиш и защитными свойствами. Олигомеры наносятся электрофорезом и широко используются для изготовления грунтов и цветных эмалей. Недостатком этих продуктов является пожелтеше покрытий нри сушке, что связано с нривенснисм жирных кислот масел.Зто исключает возможность использоьания модифицированных эпоксидных материалов для эмалей белого цвета и светлых тонов, что сокращает области их применения. дополнительная модификация дорастворимых материалов абутилакриловой кислотой, мио рбоновыми кислотами и их аноляет устранить указанные нерытия на основе полученных т цвета при пересушке. Кроме модификация позволяет в зна ни улучшить электрофоретичеакокрасочных материалов.чения модифицированного эпоощего состоит из нескольких30 1. Взаимодействие эпоксидной смолы по эпоксидным группам с а-изопропил-р-изобутилакриловой кислотой и;и со смесью указанной кислоты с Одноосновнылп жирныв)и кислотами. Реакция проводится при нагревании в течение 1 - 5 час, при 120 - 220 С в присутствии щелочного катализатора.2. Взаимодейстьие получе;пюго эпоксиэфира с ангидридом многооснов 0) кислоты с образОв;тш)ем карбокснлсодержнцего эиосиэфира. Реш;цня проводится нри 120 - 170"С и тече)ше 1 - 3 час, ири это:, в рс;иоц)но до.)кно вступить нс менее 1 ло. ь кисл)ты н1 ло.ь э иОксид. ной смолы.3. Взаимодеиствие ,арбоксилсодср)каще 0 э)токснэфира много;)томным снрто) и Одноосновиыми жирными ислотт)с образованиемидроксилсодержащсй смолы, имеющей кислотное число не выше 8 лг,КОН г. Реакция проводится при 180 в 2.С в течение 2 - 7 час. Для лучшего удаления воды может быть использован метод азеотропной отгонки.4. Присоединение к гидроксилсодсржащей смоле ангидрида двухосновной кислоты для получения смолы с кислотным числом 30 - 80 лг/КОН г. Реакцию проводят при 120 - 150 С в течение 2 - 5 час, до содержания свободного ангидрида в смоле не более 0,5 сс. Готовую смолу растворяют в гидрофильном растворителе и нейтрализуют органическим осно3ванием. В качестве эпоксидной смолы используют диановую эпоксидную смолу с эпоксидным эквивалентом 185 - 525.В качестве одпоосновпых жирных кислотприменяют жирные кислоты дегидратированного касторового пли таллового масла.В качестве мпогоатомпых спиртов используют глицерин, пептаэритрит, диметилолпропан,диметплолэтан и т. п.В качестве ангидрида двухосповной кислотыприменяют ангидриды фталевой, малеиновой,янтарной, тетрагидрофталевой и др,Для растворения системы применяютсяспирты и целлозольвы.Для нейтрализации используют аммиак,алифатические амины, аминоспирты, циклические амины, щелочи и пр.В состав модифицированной эпоксиднойсмолы компоненты входят в следующих соотношениях, %:Эпоксидная смола 25 - 50а-Изопропил+изобутилакриловая кислота 5 - 15Жирные кислоты масел 15 - 20Многоосновные кислоты 5 - 20Многоатомные спирты 4 - 20Ангидриды двухосновныхкислот 5 - 15.Растворитель вводят в количестве 20 - 40,. Нейтрализующий агент вводят в количестве, необходимом для доведения рН раствора до 7,0 - 8,5.Связующее применяется для эмалей, наносимых методом электроосаждения. Оно может применяться в композиции с меламино-формальдегидными смолами для получения эмалей, высыхающих при температуре 120 - 130"С.1 р и м е р 1. В реакционную колбу загружают 37,6 г сс-изопропил Р-изобутилакриловой кислоты, 0,2 г триэтиламина, включают ток СО, нагревают реакционную массу до 110"С, загружают 100 г эпоксидной смолы Эс эпоксидным эквивалентом 450 - 525 и продолжают нагрев до 140 С, При 145 - 150 С выдерживают массу до достижения кислотного числа менее 3 мг КОН/г, загружают 47 г фталевого ангидрида и продолжают выдержку при 140 С еще 2 час. За время выдержки содержание свободного ангидрида в реакционной массе уменьшается до 10 - 15%. После этого температуру поднимают до 160 С, загружают 40,8 г пентаэритрита, 78,5 жирных кислот дегидратированного касторового масла и продолжают нагрев до 200 С. При 195 - 200 С выдерживают до достижения кислотного числа 3 - 5 мг КОН/г, Затем массу охлаждают до 145 С, загружают 44,4 г фталевого ангидрида и проводят выдержку при 135 - 140 С в течение 3 час. Смола имеет кислотное число 50 - 55 мг КОН/г.140 г смолы растворяют в 60 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 13 г триэтиламина и разбавляют дистиллированной водой для нанесения методом электроосаждения до сухого 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4остатка 10/с. Температура ванны при нанесении 22 - 25 С, Электропроводность 10-ного раствора 1200 р 5, напряжение 140 - 240 о, рН = /,4 - 7,8, сушат при 150 С 30 мин, Толщина покрытия 18 - 22 мк, стойкость к удару 50 кг/см, эластичность 1 мм. Во время сушки при 150 С в течение 30 мин, 1 час и 1,5 час цвет пленки не изменяется.П р и м е р 2. 200 г смолы примера 1 растворяют в смеси 65 г бутилцеллозольва и 65 г бутанола, нейтрализуют триэтиламином, добавляют 20 г гексаметоксиметилмеламина и разбавляют водой до содержания сухого остатка 25 - 27 й. Раствор на изделие наносят наливом и высушивают при 130"С 30 мии. Получаются бесцветные, гладкие, блестящие покрытия. Твердость 0,8 (по маятниковому прибору), эластичность 1 мм, стойкость к удару ооО кг/см,П р и м е р 3. В реакционную колбу загружают 174 вес. ч. сс-изопропил+изобутилакриловую кислоту, 280 вес. ч. жирных кислот подсолнечного масла и 2 вес. ч, триэтиламина, нагревают в токе азота при перемешивании до 10"С, загружают 1000 вес. ч. эпоксидной смолы Э(с эпоксидным эквивалентом 450 - 525) и продолжают нагрев до 140 С. При 140 - 145 С выдерживают массу до получения кислотного числа 0,5 мг КОН/г, загружают 470 вес. ч, фталевого ангидрида и выдерживают массу при 135 - 140"С до содержания ангидрида в массе не более 15 й. Затем поднимают температуру до 160 С, загружают 840 вес. ч. жирных кислот таллового масла, 408 вес. ч. пентаэритрита и поднимают температуру до 220 С. 1 ри 220 С выдерживают массу до достижения кислотного числа 5 - 7 мг КОН/г. Смолу охлаждают до 140 С, загружают 444 вес. ч. фталевого ангидрида и выдерживают при 135 - 140 С в течение 3 час, Кислотное число смолы 50 - 55 мг КОН/г.140 г смолы растворяют в смеси 45 ч. этилцеллозольва и 15 ч. бутилцеллозольва и нейтрализуют 13 ч, триэтиламина.Растворение и нанесение смолы проводят как в примере 1. После сушки при 150 С 30 мин получаются светлые покрытия, обладающие высокой коррозионной стойкостью. Во время сушки при 150 С в течение 30 мин, 1 час и 1,5 час цвет пленок не изменяется,П р и м е р 4, В аппарат загружают 350 г я-изопропил+изобутилакриловой кислоты, 300 г жирных кислот ДКМ, 2,3 г триэтиламина, нагревают до 110 С, загружают 1200 г эпоксидной смолы Э(с эпоксидным эквивалентом 230 - 280). Реакционную массу выдерживают при 140 - 145 С до достижения кислотного числа О, затем загружают 474 г фталевого ангидрида и выдерживают массу при 135 - 140 С до достижения кислотного числа при титровании водной щелочью 65 мг КОН/г, Массу нагревают до 220 С. В процессе подъема температуры при 160 С загружают в аппарат 530 г жирных кислот таллового масла и 272 г пентаэритрита. При 220 С реакционную328133 25 - 50 5 - 15 5 - 20 5 - 20 4 - 20 15 Пр едм ет изобретения 5 - 15. Составитель И. Елин Техред Т. Ускова Корректор Л, Царькова Редактор А. Бер Заказ 547/7 Изд.200 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 массу выдерживают до достижении кислотного числа 10 лг КОН/г. После охлаждения до 145 С загружают 440 г фталевого ангидрида и выдерживают при 135 - 145 С до полного присоединения фталевого ангидрида. Готовая смола с кислотным числом 50 - 55 мг КОН/г растворяется в 1500 г бутилцеллозольва.Нейтрализацию производят триэтиламином до получения рН 8 - 8,2,Покрытие наносится при напряжении 120 - 200 о, толщина покрытий 18 - 25 мк.После сушки при 170 в течение 30 мин получаются светлые, блестящие покрытия. Способ получения водорастворимых эпоксидных олигомеров, путем сокоиденсации эпоксидных смол с одноосновными жирными кислотами масел, многоосновными карбоновыми кислотами, многоатомными спиртами и ан.гидридами двухосновных кислот, отличающий ся тем, что, с целью получения устойчивых ксушке, светлых покрытий, в качестве одноосновной кислоты используют а-изопропил-р-изобутилакриловую кислоту, причем все компоненты берут в следующих соотношениях, /,: 10 Эпоксидная смола а-Изопропил+изобутилакриловая кислота Жирные кислоты масел Многоосновные кислоты Многоатомные спирты Ангидриды двухосновныхкислот