Способ получения нафталевого ангидрида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 535306 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет Государствениыи комитет Совета Министров СССР бликовано 15.11,7(088.8) юллет о делам изобретен и открытич Дата опубликования опцсани) Заявитель рдена Трудового Красного Зна химических наук АН Казах ни инст ой ССР) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА Кроме того, как случае целевой на нен примесями аце нона, что требует к так и вызывает об Наряду с этим и го окисления ацен присутствии плавле цесс ведут с испов пер фталевы нафтил ак допо щее услзвестен афтена нного в льзован вом, так и втором й ангидрид загрязена и аценафтенхилнительной очистки, ожнение процесса,способ парофазнопри 340 в 4 С в анадата олова. Проием воздуха еи н Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нафталевого ангидрида, представляющего интерес как полупродукт в синтезе пиреленовых красителей, моно- мера для производства термостойких полимеров и пластификаторов.Известны различные способы получения нафталевого ангидрида, например парофазпым каталцтическим окислением аценафтена в присутствии различных катализаторов.В случае использования пятиокиси ванадия или ванадата железа с добавками КАКОна носителе (пемзе) или без него получают наф. талевый ангидрид с выходом не более 82/о от теории.Применение пятиокиси ванадия с добавками солей органических карбоновых кислот также не позволяет достигнуть выхода целевого нафталевого ангидрида выше 82% от теобольшого количества воды (0,5 - 0,6 л/л катализатора в час) и аммиака или без него. Впоследнем случае образуется в процессе нафталевый ангидрид, но выход его не превышает5 50% при молярном соотношении аценафтен.: вода: кислород воздуха= 1: 58 - 70: 45.Однако недостаточная теплостойкость этого катализатора при температуре )400 С исвязанное с этим снижение активности не мо 10 жет удовлетворить требование промышленности,Известно применение для этого процесса более термостойкого катализатора на основеЪ 05, Т 1 О 2=1: 0,1 - 32, преимущественно при15 соотношении окислов = 1: 32. Осуществлениеспособа ведут при мольном соотношении аценафтена: воды: кислорода воздуха и аммиака= 1: 450 в 13: 20 в 1: 30 - 40 при 340 -440 С.20 Однако несмотря на присутствие значительного количества воды и аммиака в процессеобразуются два продукта: нафталимид (до78/,) и нафталевый ангидрид (до 20 о/о)В этой связи разработка условий способа,позволяющего достигать на термостойком катализаторе, не теряющем активности при450 С 2000 ч, высокую селективность по нафталевому ангидриду, является актуальной задачей.535306 Производительность катализатора по нафталевомуангидриду, г/л катализатора в час Состав катализатора, %Молекулярное соотношение исходных веществПример Кислород Вода Аценафтен Чя 05 Т 10 82,6 150,0 120 86 360 6,0 94,0 88,3 208,0 90 98 6,0 360 94,0 91,0 258,0 6,0 360 94,0 95,2 102 300,0 12 6,0 94,0 360 92,3 400,0 54 98 360 6,0 94,0 85,0 273,6 72 68 345 18,0 82,0 88,6 213,6 72 85 345 12,0 88,0 93,2 213,6 104 72 345 94,0 6,0 Формула изобретения Составитель Г. Аидион Техред М. Семенов Корректор Н, Аук Редактор Т. Девятко Заказ 2485/18 Изд,1775 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 С целью повышения селективности процесса в предлагаемом способе используют мольное соотношение аценафтена, воды и кислорода воздуха равным 1: 150 в 4: 50 в 1,Это позволяет достигать выхода целевого нафталевого ангидрида до 90 - 94%, причем этот продукт не требует очистки, его т, пл.271 в 2 С, а эквивалент нейтрализации 108,2 мг КОН/г. П р и м е р, Процесс осуществляют на установке проточного действия с реакционной трубкой из нержавеющей стали с внутренним диаметром 200 мм и длиной 1200 мм, В реакционную трубку загружают 0,065 л катализатора, содержащего 94% Т 102 и 6% 720 а.Смесь реагирующих веществ; аценафтена, воды и кислорода, подают в реактор, контактная трубка которого нагрета до 345 С. Способ получения нафталевого ангидрида путем парофазного окисления кислородом воздуха аценафтена в присутствии воды и катализатора, содержащего пятиокись ванадия и Скорость подачи аценафтена 70 г, вОды3076 г, воздуха 4615 л/л катализатора в час.Паровоздушная смесь содержит 45,7 воды и54,3% воздуха.5 Улавливание ведут в колбах-приемниках,охлаждаемых водой или воздухом. Твердыйпродукт реакции отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают.В течение 10 ч пропущено 61,8 г аценафтена10 и выделено 74,6 г нафталевого ангидрида ст. пл. 272 С, эквивалент нейтрализации108,2 мг КОН/г.Найдено, %: С 72,64; 72,68; Н 3,22, 3,23.С 1 зНаОз,15 Вычислено, %: С 72,73; Н 3,15.В таблице представлены условия синтезаангидрида нафталевой кислоты с учетом различных соотношений исходных веществ, температуры и состава катализатора. 20 окись титана в соотношении 1:0,1 - 32, при340 - 440 С, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в последнем используют мольное соотношение аценафтена, воды и кислорода воздуха, рав ным 1: 150 - 400: 50 - 120.