Способ получения бис-(2, 2, 2-тринитроэтил)-тионкарбоната

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТ ИЧ ЕСИРЕСПУБЛИК-4 С 07 м САНИЕ ИЗОБРЕТ ОМУ СВИДЕТ Н ДВТ ТВ чг астнос итроэт сл оты2,2,2-т.Фадеев547.494.254.07(08Патент США У 432307 С 154/00, опуб луче карбоната ве энергое ме овкааСинте ого ест чг е ут е метиленхл 2,2-тринитр присутстви и реагентов ,4 соответт -20 до ппают выход до 602 сок еднего ве взаимоде ола с тио дина при нования 2 но и тем посл ри решь та отнош -1,2: 8.8 518 и ос ствеО -30 ратуревия повта с 20 к Эти уого про 4) ИС, 2, 2 ОБ ПОЛУЧЕ целе раща еак тил -тионка нит (57 вреч. 1 изводнь тение ка приженнь ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНПРИ ГННТ СССР Изобретение относится к усовершенствованному способу получениябис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната формулы (ИО) С СН О 1 СБ 1,который может быть использован в технике в качестве промежуточного вещества для получения пластификаторовЦель изобретения - увеличениевыхода бис-(2,2,2-ринитроэтил) -тион.карбоната и сокращение реакционноговремени для его получения, что достигается взаимодействием 2,2,2-тринитроэтанола с тиофосгеном (тиокарбонилхлорид) в смеси с пиридином при молярном соотношении, равном соответственно 2:(1-1,2):(2-2,4) и температуре (-20) в (-30) С,Изобретение иллюстрируется примерами. е р 1. В реактор, снабометром, мешалкой и каной воронкой, помещают растворг (О, 1 моль) тиокарбонилхлорида ( фосген) в 250 мл метиленхлоридаои при -20 С и перемешивании прибавляют по каплям раствор 15,8 г (0,2 моль) пиридина в 60.мп метиленхлорида. После 5-минутного перемешиования при -20 С в течение 20 мин бавляют по каплям раствор 36,2 г (0,2 моль) 2,2, 2-тринитроэтанола в 60 мл метиленхлорида. После выдержки в течение 30 мин продукт подвергают очистке, для чего при перемешивании и температуре -20 С прикапывают 30 мл концентрированной серной кислоты. Перемешивание продолжают в течение 5 мин, органическую фазу, содержащую целевой продукт, отделяют и промывают еще 2 х 30 мл серной кисло ты, а затем Зх 10 мл 27.-ным раствором соды в воде.1490 113 Темперао тура, С Вр емя Вых одреакции,ч Примечание Пример-25 -25 -25 1 520,53 О, 11 0,11 0,11 0,2 0,2 0,2 11 12 13 Раствор встряхивают с активированным углем, фильтруют и перегоняют в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из тетрахлорметана. 5 Выход 20,1 г (537) по исходномуо 2,2,2-тринитроэтанолу, т.пл. 91-92 С.Результаты, полученные согласно предлагаемому способу по примеру 1 в зависимости от условий проведения 1 О процесса, сведены в таблицу.Анализ приведенной таблицы показывает, что оптимальное соотношение реагентов 2,2,2-тринитроэтанол тиокарбонилхлорид пиридин находится в 15 интервале 2: (1-1, 2): (2-2,4) .Это иллюстрируется примерами 1, 2, 7, 8, 9, 11, 12, в которых при условиях достаточных температуры и времени реакции реализуется выход 20 целевого продукта 53-607. Превышение (примеры 4, 5) или понижение (примеры 3, 6) доли какого-либо реагента может либо сократить выход (примеры 3, 5, 6), либо не способствует его повышению (пример 4) по сравнению с приведенными примерами.Оптимальные температуры и время реакции располагаются в интервалах (-20) в (-30) С и 1-1,5 ч соответствен но (примеры 1, 2, 4, 7, 8, 11, 12) .Дальнейшее снижение температуры увеличивает время реакции и не способствует увеличению выхода (приСоотношение реагентов, моль 2,2,2-Три- Тиокар-. Пиридин нитроэта- бонилнол хл орид мер 9), увеличение температуры вышеукаэанного предела (пример 10) снижает выход и чистоту, что выражается вокраске продукта. Время реакции менее 1 ч отрицательно,сказывается навыходе продукта (пример 13), увеличение времени сверх 1,5 ч на выходепочти не влияет (пример 12) . Такимобразом, по сравнению с известнымрешением предлагаемый способ позволяет получать бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбонат с выходом до 607(против 207 в известном); сократитьвремя реакции до 1-1,5 ч (против14 сут). Формула изобретения Способ получения бис-(2,2,2-тринитроэтил)-тионкарбоната взаимодействием 2, 2, 2-тринитроэтанола с тиокарбонильным производным в среде метиленхлорида, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения времени процесса, в качестве тиокарбонильного производного используют тиофосген в смеси с пиридином при молярном соотношении 2,2, 2- тринитроэтанол - тиофосген - пиридин, равном 2:(1-1,2):(2-2,4) и про" цесс проводят при температуре от -20 до -30 С.