Способ получения n, n-дифенил-n -пикрилгидразила

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕОЪБ ЛИК 4 С 07 С 109/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ-КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ОБРЕТЕНИЯ ИОАН ВУ НОМУ СВИЩ.:Т) Р.Рохгег, Е.КаЬ 1 ег Веп 1 п 8 от,СЬеш.ч. 17, Мф 11, 1952,45.тура и свойства. органическихдинений в конденсированных фазах.титут и. Уральский научныйтр АН , 1975, с. 52-60. В.В (53 (56 Л,с. ОГЯ1437 Струк с хими СССР н це личестае. Я М-ДИФЕНИЛ табл.(57) Изобретение касается ароматических гидразинов, в частности получения К,И-дифенил-И -пикрилгидразила -)стабильного радикала, который широко применяют как акцептор свободных радикалов и как дегидрирующий реагент. Цель - упрощение процесса. Последний ведут окислением Я,Б-дифенил-И -пикрилгидразина черной РЬО( в среде растворителя (бензол, ацетон или диэтиловый эфир) в присутствии уксусного ангидрида при их соотношении 1:(1, 5-2):(О, 5-0,8) Способ позволя ет упростить процесс за счет использования в 5-6 раз меньшего ко ва РЬО, чем в известном случИзобретение относится к получениюстабильных радикалов гидразила, конкретно к способу получения М,И-дифенил-Я -пикрилгидразила который ши 95роко применяют в качестве акцепторасвободных радикалов и в качестве дегидрирующего р еаг ента.Целью изобретения является упрощение процесса. 10Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. В 125 мп бензола1 растворяют при перемешивании на маг-нитной мешалке 10 г ДФПГ-Н, добавля 1 ют 15 г черной двуокиси свинца и б гуксусного ангидрида. В момент при бавления уксусного ангидрида смесьиэ темно-оранжевой мгновенно становится темно-фиолетовой. Через 2 ч 20смесь фильтруют, осадок и фильтр пятикратно промывают по 25 мп бензола,фильтрат упаривают в вакууме при ком. натной температуре, Кристаллы промывают гептаном и высушивают. Для очистки продукт перекристаллизовываютиз смеси бензоп - гептан, Выход 987.Продукт характеризуют спектром ввидимой области. Длина волны, соот, ветствующая максимуму поглощения1,= 525 нм (в бензоле),Гм=ф 25,2 л/моль см.Данные элементного анализа послесушки в вакууме при 80 аС.Найдено, 7: С 54,65, Н 3,35;Я 17,68.Вычислено, 7: С 54 уб 81 Н Зр 29И 17,72.Т.пл. 127-129 С, нерезко с осколением.40П р и м е р ы 2-8. Реакцию проводят как в примере 1, но количествачерной двуокиси свинца и уксусногоангидрида варьируют в соответствиис таблицей. Все продукты имеют 3 ас=525 нм (в бензоле) э макс =25,2 л/моль.см.П р и м е р ы 9 и 1 О. Реакциюпроводят как в примере 1, но вместобензола используют указанные в табли 50це растворители. Продукт очищают перекристаллизацией иэ смеси бензол-гентан. Продукты имеют Мраке= 525 нм (вбензоле), ,= 25,2 л/моль см дляпримера 10.Данные элементного анализа послесушки в вакууме при 80 С.Найдено, 7.; С 54,60; Н 3,32;Я 17,80,Т.пл. 127-129 С, нерезко, с осмолением,П р и м е р 11 (контрольный). В125 мп бензола растворяют при перемешивании на магнитной мешалке 10 гДФПГ-Н, добавляют 10 г безводногосульфата натрия и 15 г коричневой двуокиси свинца. Через 2 ч продукт выделяют аналогично примеру 1, Выход 667.Продукт имеет 1= 525 нм (в бензоле) Гц, = 25,2 л/моль см,П р и м е р 13. Реакцию проводят,по примеру 1, но вместо б г (0,0,59 моль).натрия. Образуются лишь незначительные количества продукта, выделить и охарактеризовать, который невозможно из-за большого количества непрореагировавшего исходногоДФПГ-Н,В таблице приведены данные по примерам 1-13,Таким образом, предложенный способпозволяет упростить процесс получениястабильного радикала эа счет сокращения количества двуокиси свинца в 56 раз, что приводит к снижению свинецобразующихся отходов.Формула изобретения Способ получения Я,Я-Дифенил-М- пикрилгидразила путем окисления Я,И- дифенил-М-пикрилгидразина черной двуокисью свинца в растворителе в присутствии добавки, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве добавки используют уксусный ангидрид . при соотношении И,Н-дифенил-И -пикрилгидразин: дву-,Пример Растворитель Выход мас. Х 10 98 Бензол 11,7 99 10 11,8 100 10 20 11,9 11,6 10 15 99 10 15 11,8 661,6 10 10 Следы ф Коричневая форма двуокиси свинца (в остальных примерах - черная двуокись свинца). Составитель В,ОдинцоваРедактор М.Лазаренко Техред Л.Сердюкова КорректорЭ.Лончакова,Тираж 370 ПодписноеДвуокись Уксусный Сульфатсвинца ангидрид натрия ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий . 113035, Москва, Ж, Раушская наб.д. 4/5