Способ получения 2, 3, 5-триметил-4-нитрозофенола

,(71) Сибирский технологический институт(56) Бепяев. Е.Ю. Ельцов А.В., Кочетков Б,Б., Орловская Н.Ф., Товбис М.С. Изучение реакции циклизации изонитрозо-дикарбонильных соединений с кетонами под действием алкоголятов щелочных металлов. - Журн. Орг. химии, 1982, У 18 (7), с. 1489-95 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5-ТРИМЕТИЛ-НИТРОЗОФЕНОЛА ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ К АВТОРСКОМУ СВ(57) Изобретение касается замещенныхфенолов, в частности получения 2,3,5 триметил-нитрозофенола - ускорителя вулканизации каучука, ингибиторакоррозии сталей. Для повышения выхода целевого продукта и безопасности процесса циклизации 2,3,4-пентантриона-оксима с бутаноном в присутствии основания ЯаОН используютмолярное соотношение 1:(3-4):(2-3),причем НаОН используют в виде измельченных до 0,075-1 мм частиц. Процессведут в среде диметилсульфоксида.Эти условия повышают выход целевогопродукта на 253 .(743) и.исключаютнеобходимость применения щелочныхметаллов. 1 табл .Изобретение относится к нитрозоароматическим соединениям, в частности, к усовершенствованному способу получения 2,3,5-триметил-нитрозофенола, который находит применение как ускоритель вулканизации каучука, ингибитор коррозии сталей и полупродукт в синтезе и-аминофенолов и их производных, 10Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и повышение безопасности процесса.Процесс проводят в присутствии измельченного гидроксида натрия с раз мером частиц 0,075-1 мм при молярном соотношении реагентов бутанон: гидроксид натрия; 2,3,4-пентантрион-оксим(2-3):(3-4 ): 1. 201. 2,3,5-ТриметилПримернитрозофенол.Готовят суспензию из 0,0323 моль (1,29 г) измельченного гидроксида натрия (размер частиц, 0,3 мм с 01 мм) 25 и 3 мл диметилсульфоксида (ДИСО). К полученной суспензии при охлаждении и перемешивании приливают раствор 0,0100 моль (1,29 г) 2,3,4-пентантри он"оксима в 0,0274 моль (1,97 г) 30 1бутанона. По окончании прибавления реагентов смесь выдерживают при перемешивании 1 ч, Затем реакционную массу разбавляют 30 мл ледяной воды и добавляют при перемепованни и охлаждении НС 1 О до кислой реакции (рН и 3). Полученный осадок отфильто ровывают и высушивают при 60 С. Выход 2,3, 5-триметил-нитрозофенола1,22 г (747). Т.пл. 172 С (бензол).Найдено, Ж: С 65,40, Н 6,82,И 8)54,Вычислено, 7: С 65,46, Н 6,67,И 8,48,П р и м е р ы 2-13. 2,3,5"Триметил-нитрозофенол получают аналогично примеру 1 при различном молярномсоотношении компонентов реакции, различном размере частиц гидроксида натрия и при иных концентрациях реагирующих компонентов.Результаты опытов представлены втаблипеТаким образом, предложенный способпозволяет увеличить выход целевогопродукта на 253 и повысить безопасность процесса за счет исключения ще-,лочных металлов.Формула из обр ет енияСпособ получения 2,3,5-триметил- нитроэофенола путем циклизации 2,3,4" пентантриона-оксима с бутаноном в среде диметилсульфоксида в присутствии основания, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью увеличения вы хода целевого продукта и повышения безопасности процесса, в качестве ос" нования используют измельченный гидро ксид натрия с диаметром частиц 0,075-1 мм при молярном соотношении реагентов бутанон: гидроксид натрия: 2,3,4-пентантрион-оксим (2-3):(3- 4): 1.4 е Ю 4 еч 4 В ее 119 ВОГО Оецм Р 0 ф ф ффЕ ф фЕ ф ф ф е 0е ще ще ФФ 4 в В Э а В в В ф ф ф ф ф ф ф ф ф ф ф ф В о л О О л л О О В В О О л О В ОО ОщФВлО 10 О ще ь" ООФ и ОО ф е О О О щеа ю . л О 0 43Фю О Ф Ф е л Ф а о ещ еЧ и сч СЪ щч О Н М Л ЧЕ й нЪ ВВ В В В В ф ф ф ф ф ф ф ф феч ф Ф 10 ещ 4 Ч ЧВ е цО О ечйфЬ а ,р,Дщ. ф сч О О л Оол дл ьОл ял ф о У ь м еч ойе о м Ч о е Вом чоо" ао оеч о еЧ фооо мечо аео0оВ Еь Во ч е м Во ь 443 Ю о м о м Вм Ю лл лл ЕЧ О о в Вт о 8еЧ 4 О М оВ щ оО е в еч о Фоо вю ечоо 8еч о ол-ечЧощо о аее о що В ЕЩ о Фл лл ,еч в о В Ф о ол ов- еч О ее ом л 0 О0Ю О мл мй О а йеоа а о щв Л лл СЧ О. о Во м л еЧ О м Ч ое о l а ч и л о а о о о в- еч о в ещ ом а ч а л с В оФл лл еч 0% О а в ещ ов о л ов е еЧ оео в а ч е л о В о ще л лл еч ее оВ Е о ъг О л овеч О в во о о "ь м еч оВ оа ч о ь в О л Оа ч а о а ч а о о о ОО ВЕ ещ оеЧ о д ч чъ ь о Ял Б . о ь ов ещ ФЧ ов ещ о св