Способ получения метиловых эфиров галоидированных алкилмонокарбоновых кислот

ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свез Совет.".ких Социалистических Республик(61) Зависимое от авт. свидстельства - (22) Заявлено 02,04.74 (21) 2012444/23.1.Кл. С 07 с 69/24 аявки Ло с ирисоедицецие Гасудорстоенней коцит Соовта 1 ннннстров ССС по дели нсобретеннй н открытий,07 (088.8 Дата опубликования описация 06,02.76(72) Авторыизобретец ф. К. В. ВицоградОв реидл ЧКО 71) Заявитель Орде элементоорганических соединений А Н ССС енина ицститу;., (1 г 1ОЛУЧ ЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЗФИРОВ;:;.:.",5;"тт,:. 11 Х АЛ КИЛМОНОКАРБО НОВЫХ КИСЛ.ОХ .(54) СПОСОАЛОИДИРОВАН Изобрстецие отцоситс ия реакциоццо способць дицеццй общей формулыРООСС 1-1 Вг (С я к способу и х иеоцисаццы.; уче сос 11 еСНС 1) В г получения ме пцых алкилмоц рмулыеСНС 1), Вг, л,п = 12,зак. ИЛ О- оЭ кар 11 рсдлагаемыи спосо вых эфиров галоидиров боцовых кислот общей ф КООССНВг (С(К - алкильцый радикал, и = 1,2), которые мог тайти цримецецие в качестве пласпфикаторов и для получсция биологически активцых соединений - галоидсодержащих - а К ИОК 11 СЛОТ, Ь 5-аЛ ЬдЕГ 1 доа М И И ОКИСЛ ОТ,О цепредельцых галоидсодержащих сложцых эфиров.Извсстсц способ получсция метиловых эфиров галоидироваицых алкилмоцокарбоповых кислот путем реакции теломеризации этилена .;етлбромацстатом в присутствии радикалообразующсго инициатора - перекиси трет-бупла. Выход конечного продукта по известному способу составляет 13 - 18 Ро.Примецепие извсстцой реакции теломери- о .",ации позволяет получить новые соедпцецця. Получсицые ца их основе цластификаторы обладают повышенными опестойкими свойствами. ется в том, что вицилхлор 1 д подвергают взацмодсйствшо с метцлбромацетатом в присутствии шшццатора, В качестве ицициатора используют азососдицеция, органические перек 1 сп, цсцтакарооцил железа или редокс-системы ца основе пецтакарбопла железа. Предцо 1 тР 1 тсльцо 1 спользо 5 ать в качестве ицциатора псцтакарбоцил Ркс, сэа, Процесс вдут в автоклаве при цагревации.Г 1 р и м е р 1, В црсдварительцо охлаждецпыи ж 11 дким азотом ачаощися а 5 толав 1 з цержавсюцей стали емкостью 0,25 л, сцабжецць 5 й обогревательпой рубашкой, мацомс- ром и термопарой, помещают 69 г мстилдибромацетата, 19 г, виРилхлорнда и 1 г азобисизобутироццтрпла. После ц;1 ревацця прп 100"С в тс синс 4 час из рсакциоццой смсси отгоняют при 88 С/22 мм рт. ст. Иерорсагировавшей метилдибромацетат (56 г). 1 з остатка перегоцкои выделяют:а) 9 г метилового эфира у-хлор-сс,у-диброммасляцой кислоть (Т 1); т. ки. 70 С/2 мм рт. ст.; п," 1,5202; Н 1,8789.Мй 5 цайдецо 47,62; вычислсцо 47,34.Наидецо, 5 о: С 20,72; Н 2,40; галоид 66,16,С,Н С 1 В г 20 Вычислсцо, ": С 20,37; Н 2,38; галоид6,38. О) 6 г мстилового э:1)цр 1 у,е-дихтО 13.й,е-диПредмет изобретения 1ВыхОд, моль, на00,ио.гь нРоРса огировавгцего ДБА ЯДо р.оОЮфоД Инициатор (моль)Коррекзор Т. Миронова Рсдактоо Т. Ннкольскан Заказ 6394 Изд. Лв 1 о 15 Тиратк 529 Подписи е ЦНИИПИ Государственного когаитета Совета Министров СССР но делам изооретеннй н открытий Москва, Ж, Рвунекая нао., д. 4/5МОТ. Загорский Филиал 3бромкапроновоп кислоты (Т,); т. кип. 112 С,2мм рт. ст.; и,о 1,5232; Рва 1,7616. Мйо найдено 61,93, вычислено 61,45.Найдено, 5 о; С 23,70; Н 2,94; галоид 64,00, СтН гоСВг 20,Вычислено, %: С 23,56; Н 2,82; галонд 64,65.П р и м е р 2. Опыт проводят по примеру 1 с затрузками 35 г метилдибромацетата.10 г винилхлорида, 0,4 мл Ге (СО)з и 1 зл диметиланилипа. Остаточное давление г, авто 4клаве 2 ат. При перегонке получаот 25 г непрореагировавшего метилдибромацстата, 6,7 г Т (аддукта) и 0,3 г Т,.В таблице представлен выход метнловых 5 эфиров в результате тсломеризации винилхлорида метилдибромацетатом (ДБЛ) в авто- клаве из нержавеющей стали при 100 С в течение 4 час в присутствии различных инициаторов. (Загрузка винилхлорида составляет 1 моль),1. Способ получения метиловых эфиров галоидированных алкилмопокарбоновых кислот обшей формулыЯООССНВг (С,Н 2 СНС 1 з) Вг,где 1 т, - метилрадикал, и =. 1,2, отличию- и(ийся тем, что винилхлорид подвергают теломеризации с метилдибромацетатом в присутствии инициатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве инициатора используют нентакарбонил железа.