Способ получения дихлорангидридов 1, 1, 2-трихлор-2 алкоксиэтилфосфоновых кислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 42 4 (51) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ 4 фк ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУд "Ь(прототип),Авторское свидетельство СССРИф 519137, кл, С 07 Г 07 942, 1971.Авторское свидетельство СССРР 1018949, кл. С 07 Р 9/42, 983.Ангелов Х,М, Реакционная способность хлористого сульфурила привзаимодействии с 1,2-алкадиенфосфонатами, - ЖОХ, 1980, 50, У 11,с. 2448-2452. ЯО 11628 О А(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИЛОВ 1,1,2-ТРИХЛОР-АЛКОКСИЭТИЛФОСФОНОВЪХ КИСЛОТ взаимодействиемдихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот с хлорирующим агентомпри повьппенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса, в качестве хлорирующего агента используют хлористыйсульфурил, взятый в количестве 2,33 моля на 1 моль дихлорангидрида2-алкоксивинилфосфоновой кислоты,и процесс ведут при 110-120 С.(с- с фо цв к;1(г.; . Г)31. Х 13( 5 ЗЛМО,(:3 С (хл;5 рс (11 су:ь;(ур,ло:,с) КЬ 1 ООР ЮЗОМ,. Нс ( .ОЛ:, 1.) вв ангидрида (П) необходсео использовать 2 моля хлористого сульфурил. 5( Одако проведение процесса при молярном соотношении реагентов, равО"с :2 це приводит к чистому и).ор(св ,гидриду ( так как он загрязнен дихлорангидридом 1-хлор-алкокс:- 55 ВпИЛфОсфоОВ)(Х КИСЛОТ С) ) СОйгр)С- нне которого достигает 30". По-н 3,в мому, это обусловлецо астичцьсм,Пих. Оран; 1.;(рид(с .)-алкил - 3,2 - а,ка- ЛЕНГ)ОГ)О)СОВЬСХ КИСЛОТ эаИМОДЕйС г)От Г ХЛОР ИГ Т 1 К 1 Сул),гр И 1 ОМ С О ив р а ЗОН а ИЕ2, С-ГИХТ) О р - 1, 2 - ОК С афо г:фОЛ- .3 -еОн .Та к и о б);) а з О и ) Г т ) О( и ие и р О л 1; т О 35 ХЛ О33 Р О Б с П И 1 ( ;. фо Р О ) Г с Н И Ч Е С К и Х ГОРЛ)НЕ Цй ХЛОРИСТсМ СУЛЬфУРИЛОМ невозмо кна прелсказать без;)роне).еия спедиа:(цмх олв 1 О 31162810 Составитель Л,КарунинаРедактор Г,Волкова Техред М.Кузьма Корректор А.Тяско Заказ 4061/ 22 Тираж 354 Подписное ВНИ 1 ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 П р и м е р 1. Взаимодействиедихлоран гидрида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты с хлористым сульфурилом при соотношении реагентов 1:2.К 10 г (0,053 моль) дихлорангидрида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты, нагретому до 110 С, прибавляют14,3 г (0,106 моль) хлористого сульфурила с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась в пределах 10110-115 С. Затем продолжают нагревание при 115 С в течение 1 ч и перегонкой реакционной массы получают11,4 г фракции с т.кип, 89-92 С(2 мм рт. ст.) п 2; 1,5131, которая 15по данным спектра ЯМРР содержит3170% дихлорангидрида 1,1,2-трихлорэтоксиэтилфосфоновой кислоты (оР++ 39 м.д.) и 30% дихлорангидрида1-хлор-этоксивинилфосфоновой кислоты (сгр+31 м,д). Повышенное содержаниефосфора 11,42% также указывает наприсутствие в этой фракции дихлорангидрида (Ш).П Р и м е р 2. Дихлорангидрид 251,1,2-трихлор-этоксиэтилфосфоновойкислоты.а. Соотношение реагентов 1: 2,3,В условиях, аналогичных примеру 1,одвергают взаимодействию 10 г 30(0,078 моль) хлористого сульфурилаПри этом интенсивно выделяютсяхлористый водород и сернистый газ.Реакционную смесь выдерживают при120 С 30 мин и перегоняют. Получают9,1 г (86%) целевого дихлорангидрида, т. кип.112-114 С (1.5 мм рт.ст.),с 14 1 4539 п 1 5040Найдено, %: С 22,55; Н 3,41;С 54,69; Р 9,87.СЫНО Се,02 РВычислено, %: С 22,35; Н 3,13;С 1 54,99; Р 961.Предлагаемый способ получениядихлорангидридов 1,1,2-трихлор 2-алкоксиэтилфосфоновых кислотпозволяет существенно упроститьаппаратурное оформление процессаза счет замены газообразного хлорахлористым сульфурилом, который является жидкостью. Исключение из технологической схемы хлора такжеулучшает санитарно-гигиеническиеусловия труда. Предлагаемый способбазируется на доступном сырье, чтопозволит легко организовать промьппленное производство дихлорангидридов 1,1,2-трихлор-алкоксиэтилфосфоновых кислот.