Способ получения дихлорангидрида -хлорметилфенилфосфоновой кислоты

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 гг 1595332 Ьоа СоветскихСоциалистических Республик 61) Дополнительное к двт. свид-ву(22) Здявлсио гсосдинеиием заявки Л Государственный комит Совета Мнннстров СС по делам нзобретенн(43) Опубликовано 28.02.78, Бюллетень Ле (45) Дата опубликования описания 22.03.78 53) УДК 547,341,0(72) Автор изобретения В. В, Кормачевственный университе 71) Заявитслг увашский го ени И. Н, Ульянова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА и-ХЛОРМЕТИЛФЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение фосфорорганич зью, а именно бу получения фенилфосфонов- г 1 г:В 1 Н 101 относится к области химии ских соединении с С - Р-свяусовершенствованному спосодихлорангидрида и-хлорметилой кислоты формулы который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза биологически активных веществ, экстрагеитов редких и цветных металлов или термостойких красителей.Известен способ получения дихлорангидридов фосфоновых кислот взаимодействием фосфоиистых кислот с пятихлористым фосфором 1.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получен ггя дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоиовой кислоты, который заключается в том, что и-толилдихлорфосфин подвергают взаимодействиюю с хлористым сульфурилом при температуре 100 С, с последующей обработкой полученного дихлорангидрида и-толилфосфоновой кислоты хлором при нагревании до температуры 120 - 130 С и ультрафиолетовом облучении. Выход продукта 64%, а при проведении последней стадии в растворителе выход продукта увеличивается до 78% 2.1( недостаткам этого способа следует от нести двухстадийиость процесса. 1(роме того,при избытке хлора (точная дозировка хлора затруднительна) продукт содержит значительное количество дихлорангидридд и-дихлормстилфенилфосфоновой кислоты, эффск тивнос отделение которого перегонкой осуигсствггть ис удастся. При этом остается 22 - 36% неиспользусмог о кубового остатка, ирсдсадвлякнцсго собой иолихлориды.1( недостаткам способа также относится 15 сравнительно невысокий выход целевого продукта при проведении процесса в отсутствие растворителя.Целью изобретения является упрощениепроцесса и увеличение выхода дихлораигидри да и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты.Это достигается описываемым способом получения дихлорангидрида гг-хлорметилфенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что и-толилдихлорфосфин подвергают 25 взаимодействгпо с хлористым сульфуриломпри ультрафиолетовом облучении и температуре 110 в 1 С.Отличительными признаками способа является проведение процесса при ультрафполе товом облучении и температуре 110 - 140 С,Заказ 189/12 Изд Ле 297 Тираж 588 ППО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Ряугискяя пяб., и. 415По;писиое Типография, ир. Сяи,иовя, 2 Способ характеризуется простотой и позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 92%. Дихлорангидрид и-дпхлорметилфенилфосфоновой кислоты и другие полиорганихлориды при этом пе получаются.П р и м е р 1, К 30 г (0,155 г моль) и-толплднхлорфосфпна пр 8 охлахкденип до 5 С прпкапывают 42 г (0,310 г моль) хлористо; О сульфурила и при облучении ртутно-кварцевой лампой ПР 1-2 температуру реакционной массы постепенно поднимают до 140 С, которую выдеряиваОт 2 ч. Затем добавляют еще 21 г (0,155 г моль) хлористого сульфурила и нагревают при 110 - 140 С 2 ч.Двукратной перегонкой реакционной массы получают 15,8 г дихлорангидрида г-толилфосфоновой кислоты с т, кип, 161 - 162 С,18 мм рт. ст.; п 1,5583 (литературные данные: т, кип. 153 - 155 С/15 мм рт. ст.; и 1,5588) и 17,8 г (92%, считая на прореагировавший толилдихлорфосфин) дихлорангидрида г-хлорметилфенилфосфоновой кислоты с т. кип.210 - 212 С/17 мм рт. ст.; й 1,4694; и 2 о 1,5769, Мйт найдено 54,91; вычислено 54,85.Найдено, %: С 1 43,65; Р 12,81,СтНвС 1 зРО.Вычислено, %: С 1 43,80; Р 12,78.В ПМР-спектре полученного сосдпнегня (прибор К - 12 Регит Егпег а 60 м Гц СС 141 МС) иместся сппглет при б 4,26 м. д. (СНС 1), мультиплет прп б 6,93 - 7,75 м. д. ( - СвН, - ) и незначительный синглет при б 2,00 м. д. (СНз). Последний синглет указывает на наличие незначительной примеси дихлорангидрида п-тол илфосфоновой кислоты.тс Рль ье и иС 1 с.ОсОдтеркда ютструктуру сосдппсппя,Необходимый остаток после перегонки 1,1 г. Г р и м с р 2. 10 г и-толплдпхлорфосфпна нагревают до 140 С и к нему прикапывают в точенс 2 и 25,1 г гОрсОго сульфурла бсзФ-ООЛ ГСИ 5.Перегонкой ыделяот 10,5 г (97%) дпхлораш пдрда г-толплфосфоОной кислоты с т, кип, 117 - 18 С/0,65 м; рт. ст,; с 42 о 1,3422; и о 1,5581.Хлорированпый продукт не выделен. Способ получения дихлорангидрида и-хлор мстплфенилфосфоновой кислоты взаимодействием и-толилдпхлорфосфна с хлористьм сульфурплом прп повьш сной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процес а и повышения выхода цслсво:о 25 продукта, процесс веду прп ультрафполстоОм облучс пп и температуре 1 О 140 С. Источники информации,пр;пятые во внимание при экспертизе30 . 1 урдсл Д., Былину Р. Химия оргаппсскОе сосдпси фосфора. М., (Х.ия,1972, с. 372.2. Г 1 етров К, Л. и др. Дихлоранпдридгг-хлорхетилфепилфосфоново кислоты и не 35 которые его реакции, %ОХ 1975, 45,11,с. 2428.