Способ очистки тригексилфосфата от примесей дигексили моногексилфосфорных кислот

9) ) Ф 4(5) С 07 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛЬСТВУ ВТОРСКОМУ СВ ИЛФОС. СТКИ ТРИГЕК ГЕКСИЛ- И М СЛОТ путем е ентом в вод экстракцие ю щ и Й с яо об ой при тем ния степени очи т, предварительно сане, обрабатывают присутствии димеракцию проводят содержащим 15 - следующей отгонкой ведут при комнат 912. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского ордена Трудового КрасногоЗнамени государственного университета им. В.И. Ленина и Тбилисскоенаучно-производственное объединение(прототип),(54) (57) СПОСОБ ОЧИ ФАТА ОТ ПРИМЕСЕЙ ДИ ГЕКСИЛФОСФОРНЫХ КИ работки щелочным а среде с последующе месей, о т л и ч а что, с целью повыш ки, тригексилфосфарастворенный в гек щелочным агентом в тилформамида, экст диметнлформамидом, 25 об.Ж воды, с по гексана и процесс ной температуре.1142476Изобретение относится к химии фосфо органических соединений, а именно к усовершенствованному способу очистки тригексилфо Фата от прмесей дигексил- и моногексилфосфорных 5 кислот, который может найти широкое применение при изготовлении высоко- чувствительных ионоселективных электродов.Известен способ очистки пластифи катаров г.утемобработки последних окисью алюминия и, а также способ, включающий стадию обработки пластификатора активированным углем с последующей вакуумной перегонкой 21, 15Однако в этих случаях пластификатор содержит пе менее 5-101,510 моль/л дигексилфосфорной кислоты, что является существенным недостатком такого пластификатора, 20 не позволяющего его использовать для получения качественных ионоселективных электродов.Наиболее близким кпредлагаемому по технической сущности и достигае мому результату является способ очистки тригексилфосфата от примесей дигексил- и.моногексилфосфорных кислот, который- заключается в обработке тригексилфосфата водным раствором 30 карбоната щелочного металла с последующим нагреванием реакционной массыдо 90-95 С и 5-кратной промывкой водой, нагретой до 95 С Ы .1Недостатком известного способа является высокое содержание примесей кислого характера 2 "10 моль/л) в тригексилфосфате, что затрудняет использование его для получения ка 40 чественных ионоселективных электродов аЦель изобретения - повышение степени очистки тригексилфосфата от примесей дигексил- и моногексилфосфор 45 ных кислот. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки тригексилфосфата от примесей дигексил- и моногексилфосфорных кислот путем его обработки щелочным агентом в водной среде с последущей экстракцией примесей тригексилфосфат, предварительно растворенный в гексане, обрабатывают щелочным агентом в присут ствии диметилформамида, экстракцию проводят диметцлформамидом, содержащим 15-25 об.7 воды, с последующей отгонкои гексана и процесс ведут при комнатной температуреСпособ осуществляют следующим образом.Тригексилфосфат, разбавленный гексаном примерно в два раза, обрабатывают щелочным раствором диметилформ амида с последующей трехкратной экстракцией примесей кислот водно-диметилформамидными смесями, содержащими 15-25 об.7 воды, Если экстракцию проводить менее трех раз, то не удается получить продукт требуемой чистоты. Обработка гексанового раствора тригексилфосфата диметилформамидом, содержащим менее 15 об.Е, приводит к потерям тригексилфосфата, так как он растворяется в Фазе диметилФормамида. Увеличение количества воды больше 25 об.Е приводит к тому, что дигексил- и моногексилфосфорные кислоты не полностью переходятв фазу диметилформамида и тригексилфосфат не обладает необходимой степеньючистоты.П р и м е р 1, 100 мл тригексилФосфата разбавляют 100 мл гексана. К полученному раствору добавляют 100 мл 2,0 М раствора едкого натра, разбавляют 100 мл диметилформамида., Встряхивают смесь в течение 3 мин. После разделения смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане трехкратно обрабатывают равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 20 Ж воды, Конечный продукт промывают водой от следов диметилформамида, а гексан отгоняют при пониженном давлении.1 Кислые примеси в тригексилфосфате определяют путем потенциометрического титрования раствором гидроокиси калия в метиловом спирте. В качестве индикаторного электрода используют стеклянный электрод марки ЭСЛ-07. Электрод сравнения - ЭВЛМЗ, заполненный 10 м/л раствором (Со Н) ЙВГ в метиловом спирте. Содержание кислых примесей после очистки составляет3 "10моль/л.П р и м е р 2. 100 мл тригексилФосфата разбавляют 100 мл гексана. К полученному раствору добавляют 100 мл 2,0 М раствора едкого натра, разбавленного 100 мл диметилформамида.Встряхивают смесь 3 мин, После разделения смеси на фазы фазу тригексилФосфата в гексане обрабатывают 3 раза равным объемом раствора диметилформСоставитель Т.КронТехред С,Легеза Редактор Н.Киштулинец Тираж 354 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 651/24 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3 11424 амида, содержащего 157 воды. Конечный продукт промывают водой, гексан отгоняют при пониженном давлении. Содержание кислых примесей составляет 2 .10моль/л.5П р и м е р 3. 100 мл тригексилфосфата разбавляют 100 мл гексана. К полученному раствору добавляют 1 100 мл 2,0 М раствора едкого натра, разбавленного 100 мл диметилформами О да. Смесь встряхивают 3 мин. После разделения смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабатывают 3 раза равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 257 воды. Конечный продукт промывают водой, гексан отгоняют при пониженном давлении, Содержание кислых примесей после очистки составляет 5 10 моль/л.П р и м е р 4. 10 мл тригексилфосфата.разбавляют гексаном в 10 раз. К полученному раствору добавляют 50 мл 2,0- М раствора едкого натра, разбавлейного 50 мл диметил 76 аформамида. Смесь встряхивают 3 мин. После разделения смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабаты вают 3 раза равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 203 воды. Конечный продукт промывают водой, гексан отгоняют при пониженном давлении. Содержание кислых примесей составляет 3 10 моль/л.Положительный эффект предлагаемого способа заключается в возможности снижения содержания кислых примесей в триексилфосфате с 2 10до 5 10 .моль/л,Изготовленные на основе очищенного тригексилфосфата ионоселективные электроды обладают большчм пределом обнаружения и стабильностью. Так, например, предел обнаружения кальциевых ионоселективных электродов, изготовленных на очищенном тригексилфосфате, равен 1 ф 10 моль/г, в то время как на грязном - 3 10 моль/л. КорректорМ.Максимишинец,