1-анилино-2-меркапто-3-(3, 5-ди=трет=бутил-4-оксифенилтио) пропан, проявляющий антиоксидационную активность

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ИВЛЬСТВУ Союз Советсиик Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 18,03.80 (21) 2851243/23-04 (51)М, Кл. с присоединением заявки Йо(23) Приоритет -С 07 С 149/42С 09 К 15/28 Государствеииый комитет СССР по делам изобретеиий и открытий: .)Р 0-иИнститут химии присадок АН Азербайджанской ССР тСКАД(54) 1-АНИЛИНО-МЕРКАПТО-З-(3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-ОКСИФЕНИЛТИО)-ПРОПАН, ПРОЯВЛЯЮЩИИ АНТИОКСИДАЦИОННУЮ АКТИВНОСТЬ 1Изобретение относится к новому, 1 не описанному в литературе соединению - 1-анилино-меркапто-З-(3,5- ди-трет-бутил-оксифенилтио)-пропа ну формулы С(Н ) /ЪН-СН -СН-Н -3 /ОН 2 ) 2О3 н с(сн,) который проявляет антиоксидационную активность и может найти применение в качестве ингибитора окисления уг леводородов и катализатора разложения гидроперекисей.В литературе описаны соединения из класса аминозамещенных меркаптанов, например 1-анилино-меркапто -(или 2-бутилтио)-З-бутоксипропан, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов окисления углеводородов 1).Однако известные антиоксиданты 25 обладают недостаточно высокой ингибирующей активностью, так количество кислорода, поглощенного за 390 мин при концентрации ингибитора110-4 мол/л, составляет 0,12-0,14 мл 30 Целью изобретения является рас.ширение арсенала ингибиторов, проявляющих высокую антиоксидационную активность.Поставленная цель достигаетсяновым соединением формулы (1)т которое проявляет высокую антиоксидационную активность, количествопоглощенного кислорода при вышеописанных условиях 0,06 мл, стехиометрический коэффициент ингибированияравен 1,65, а константа скоростивзаимодействия с перекисными радикалами (К-т) равна 2,8310 4 л/моль с.Новое соединение формулы (1) получают взаимодействием 3,5-ди-третбутил-океифенола с гидроокисью натрия, полученную натриевую соль последовательно обрабатывают тиоэпихлоргидрином и анилином.П р и м е р. 1. 1.2-эпитио- в (3,5-ди-трет"бутил-оксифенилтио)"-пропан.0,05 моль 3,5-ди-трет-бутил- -окситиофенола растворяют в 30 мл бензола и по каплям добавляют эквивалентное количество (0,05 моль) ЗОЪ-ного едкого натра (2 г едкого .натра + 5 мл воды) при 5-10 С , По887566 ритель и избыток анилина. Получают1-анилино-меркапто-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенилтио)"пропан; представляющий собой темно-красную не"ерегоняющуюся густую жидкостьЯ 1,5275.Найдено,%: С 74,17 Я 8,28Н 8,93; Н Зр 51СщНРОВВычислено,Ф: С 74,53 Н 8,71)И 3,98, Я 8,71.Новое соединение Формулы (1)проявляет антиоксидационную активность.Антиокислительную активность1-анилино-меркапто-З-(3,5-ди"трет 15 -бутил-оксифенилтио) пропана ис, следуют при автоокислении кумолана манометрической установке при11 ОО С . Степень окисления определяютпо .количеству кислорода, поглощен-,2 О ного 2 мл кумола,Концентрация ингибитора,моль/л Количество кисло рода, поглощенного за 390 мин,Ингибиторы окисления 1-данилино"меркаптов (3,5-ди-трет-бутил-оксифенилтио)-пропан 1 1 О ф ОО 6 1-Анилино- меркапто-бутокси-пропан 1 10 0,12 1-данилино-бутилтио-бутокси-пропан 1 10 0,14 1 10 ф 0,23 фНеозон-Деф П р и м е ч а н и е: при автоокислении неингибированного кумола (110 С ) 0,1. млкислорода поглощается за 60 мин.1изучена реакция 1-анилино-меркап 5 то-З-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенилтио) пропана с кумилперекисными ра"дикалами и гидроперекисью кумила.Опыты по инициированному окислениюкумола (60 С, инициатор -азо-изо-бутиронитрил) показали, что 1-аниО лино-меркапто-З-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенилтио)-пропан эффективнотормозит окисление кумола по реакциис перекисными радикалами. Константаскорости взаимодействия ингибитора5 с перекисными радикалами (К 7) равна Как видно из таблицы 1-анилино- -2-меркапто-(3 5-ди-трет-бутил- 5 -оксифенилтио)-пропан по ингибирующей активности намного превосходит промышленный антиоксидант 1 неозон-Д а также известные антиоксиданты, описанные выше.Известно, что антиоксиданты мо- б гут ингибировать процесс окисления углеводородов как за счет обрыва цепей окисления по реакции с перекисными радикалами, так и путем разложения гидроперекисей, Поэтому 6 лученную натриевую соль несколькораз промывают бензолом и высушивают,Сухую натриевую соль 3,5-ди-трет-бутил-окситиофенола растворяютв 50 мл безводного бензола и к раст"вору по каплям добавляют 0,05 мольтиоэпихморидрина,Реакционную смесьюнагревают на водяной бане в течение3 ч при 50-70 О С в среде азота. Затеморганический слой высушивают надпрокаленным сернокислым магнием.После отгонки растворителя получают5,8 г 1,2-эпитио-З-(3,5-ди-трет-бутил"4-оксифенилтио)-пропана, пред"ставляющего собой густую темно-красную неперегоняющуюся жидкость, Выход 52 Ио 1 5780Найдено,В: С 73,57 ф Н 9,18;8 11,17,С 17 Н ОяВычислено,Ъ: С 73,31) Н 9,42 Б 11,52,П р и м е р 2, 1"данилино"меркапто-З-(3,5-ди-трет-бутил"4"оксиФенилтио)-пропан.В трехгорлую колбу помещают 0,05 моль 1,2-эпитио-З-(3,5-ди-трет -бутил-оксифенилтио)-пропана и 0,1 моль анилина в 30 мл сухого бенэола. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 ч при 80-85 С в среде азота. После этого отгоняют раствоСравнительные данные по автоокислению кумола, ингибированного новым 1-анилино-меркапто-З-(3,5-ди"третбутил-оксифенилтио) пропаном и фнеоэоном-Д, а также с известными антиоксидантами - 1-анилино-меркапто-бутоксипропана и 1-анилино- -2-бутилтио-бутоксипропана приведены в таблице.