Способ получения тетракис-фенилгидразона или гидразонациклобутантетраона

,КВБ-ж= С - С =ж - знзгде В = Н или СНна основе фенилгидразина или гидразин гидрдтд, о т л и 4 а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, перфторциклобутен подвергают взаимодействию с фенилгидразином или гидразин-гидратом при молярном соотношении исходных реагентов 1: 1 О и температуре 20"25 фС в среде органического раство рМтеля. ин Б. И. Гид.с. 17 23. гаЬудгакоЕецп, 101,Еп пеОег БупйЬе- ,3-д Озоп-Ь 1- И 71 332. 1975.Нус 1 го 1 узвСед СусоЬцйапеБос., 84,ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПо ДЕЛДМ ИЗОТ ЕТЕНИй И ОТНР ТИй.(71) Ордена Ленина инстиорганических соединениймеянова АН СССР,.Ъ 4)(57,) спосоБ по (ФЕНИЛГИДРАЗОНА ИЛ БУТАНТЕТРАОНА общеВни - ж=с -УЧЕНИЯ ТЕТРАКИС, гидРАзонА) циклоформулы ТС=Ж - жни633 2В качестве растворителей используют, ацетонитрил, этиловый спирт.фВыход целевого продукта 70-843.Тетракис ( гидразон) циклобутантетраона.70,9 г (0,018) моль перфторциклобутена пропускают через раствор 12 г(0,24 моль) гидразингидрата и 25 млэтилового спирта, после чего гомогенную реакционную смесь оставляютпри комнатной температуре до прекращения выпадения осадка (на -30 ч).Выйавшие кристаллы отфильтровывают,промывают несколько раз кипящей во-.;дой, затем ацетонитрилом, диэтиловымэфиром и кристаллизуют из ДМФА и Н 01; 1. Получают 0,8 г ( 844 тетракисй(растворитель (Сн) 0): д 7,08 уш.с,Тетракисфенилгидразон) цикло=бутантетраона.Через раствор 29 г ( 0,26 моль)фенилгидразина и 100 мл ацетонитрилаохлаждаемый при -20 С пропускают3 г ( 0,019 моль) йерфторциклобутеназатем снимают охлаждение и оставля"ют реакционную смесь при 20-25 С допрекращения выпаденияэсадка (50 ч),после чего отделяют кристаллическийосадок, промывают несколько раз кипящей водой, ацетонитрилом, диэтиловым эфиром и кристаллизуют из пиридина. Получают 6,1 г ( 703 ) татракис ( фенилгидразона) циклобутантетраона с т. Разл. 276"278 С, ИК-спектр1), см ": 1520-1540 и 1560- 1570 с(М+- РМН) -365 Ь (М+-Р 1 дИНа, ЭЩъ)348; (М+-2 Рлн, ИН)-287; (и+-РЬЯНОЙ2 2 ф д рф рц45Целью изобретения является упро"щение. процесса и увеличение целевогопродукта,Поставленная цель достигается сог"50ласно способу получения соединенийформулы 1, заключающемуся в том,что перфторциклобутен подвергаютвзаимодействию с гидразин-гидратомили фенилгидразином при молярнОЮ 55соотношении исходных реагентов 1:1012 моль и йри 20 - 25 фС в среде органического растворителя,1 "1011фзобретенив относится к усовершенствованному способу получения тетракис,(фенилгидразона или гидрозона)циклобутантетраона общей формулы 1:ВнБ - Ж=С - С=Ж - жнк9 НЦ - 2%= С - С =м - зн 31 где 1 = Н или СЬНУказанные соединения являются хорошими комплексообразователями с солями О металлов, благодар чему могут использоваться в технике для разделения и идентификации металлов. Соединения формулы 1 могут применяться в качестве промежуточных продуктов 15 для синтеза красителей.Известен способ получения гидразо" нов, в частности фенилгидразона цик,логексанона, путем взаимодействия , соответствующего кетона или тиокето на с фенилгидразоном 1 1 .Наиболее близким к предлагаемому является способ получения соеди,. нений общей формулы 1 путем взаимо-, действия калиевой соли тиоквадратной кислоты с фенилгидразином или гидразином, Выход целевого продукта составдяет 93 при использовании гидразина) и 11 (при использовании фенил гидразина) Е 230Недостатками известного способа яв ляются низкий выход, целевых продуктов, недоступность исходного сырья - калиевая соль тиоквадратной кислоты получается многостадийным синтезом, исходя из квадратной кислоты и ее производных, причем все исходные соединения не являются промышленными продукта" ми3 1, кроме того, сама квадратная кислота получается двустадийным син-,д40 тезом из перфторциклобутена Г.4Таким образом, исходное соединение - калиевая соль тиоквадратной кислоты получается шестистадийным синтезом, исхо я из пе то иклобутена.Составитель Н. АнищенкоРедактор Л. Повхан Техред М.Гергель . Корректор В.Гирняк Заказ 2679/29 . Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5=СС=Б-БНРЬ) - 236; СН=Б-БНРЬ - 119;РЫ - 105; РЬБН - 9 Т; Р 11 - 771Б Н -З 2; Б - 28 Дайный способ является общим, так как этим .способом можно получить .полигидразоны или полифенилгидразоны ,циклических поликетонов, имеющихцикле различное число атомов углеро. ; да. Так, например, в эту реакцию мо-. ,гут быть вовлечены перфторциклопропен, перфторциклопентен, перфтор-, циклогексен и при этом могут быть :получены соответственно трис-, пента-, гекса-зоны циклических три-, пента-,ексанонов. Таким образом неожиданно найдена новая реакция между циклическим перфтормоноолефином и гидра 33 4зинами, приводящая к перзамещенным циклическим перкетонам.Таким образом, использование данного способа позволяет: повысить вы" ход целевых продуктов от 9-11 (по прототипу до 70-84, упростить тех-. нологический процесс. По известномуспособу используют недоступное сырье- калиевую соль тиоквадратной кислоты, которая получается 6-ти стадийным . синтезом из перфторциклобутена. По данному способу используется в каче .стве исходного соединения перфторциклобутен, который получается из про; .мышленного трифторэтилена.Исключается многостадийность процесса и использование дополнительных дорогих реагентов в процессе синтеза тиоквадратной кислоты, таких как этилат калия, тиоокиси фосфора, бутиламина и др.