Спиро2, 2-диалкилтетрагидропиран-4, 2-(1, 2, 3, 4-тетрагидро) хиноксалины

О П И С А Н И Е о 1 теииеИЗОБРЕТЕН ИЯ Соитз СоветсиикСоциаиистиетесиикреспубиии К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ)ОРдена ТРудового КРасного Знамени, институт тонкойорганнмеской химии им. д. . ндвком синтезе логически а спиротетраг оксалинов иИзвестен декан-он,1Изобретение относится к новой гетероциклической системе, конкретно .к спиро 1.2,2-диалкилтетрагидро - пиран,2-(1,2,3,4-тетрагидро)-хин, оксалинам 1 общей формулы5 Н. (1) или8=С Н (11)т найти применение в каных веществ в органичеса также при поиске биотивных соединений в ряду 2 одропиранотетрагидрохиних производных.1-аза-оксаспиро ( 5,5 )ункоторый получают взаимо 2действием метилового эфира 6-бензилокси-кетогептановой кислоты с метиловым эфиром акриловой кислоты, последующим гидролизом, декарбоксилиро" ванием, гидрированием и взаимодействием с ацетатом аммония11.Целью изобретения является новый класс химических соединений, который может найти применение в качестве исходных веществ в органическом синтезе.Поставленная цель достигается,спиро 2,2-диалкилтетрагидропиран,2- -(1,2,3;4-тетрагидро)-хиноксалинами общей Формулы (1)., Сйиро2,2 -диалкилтетрагидропиран- -4,2- (,1,2, 3,4-тетрагидро) -хиноксалины получают азаимодейст вием 2, 2-ди алкил- -4-бром-.4.-формилтетрагидропиранов с о-Фенилендиамином и последующим восстановлением полученных, спиро 1 2,2-диалкилтетрагидропиран,2-(1,2,3,4-тетрагидро)-хиноксалин-енов алюмогидридом лития по схеме.,19 При идентификации веществ использованы ПМР-, ИК- и масс-спектрометрические методы анализа.П р и м е р 1. Получение спиро%) ) (Г 2 ) 2-диметилтетрагидропиран) 2" (1) 2)3)4-тетрагидро)-хиноксалин-ена(Ч)В колбу помещают 30 г поташа,15 мл воды, 50 мл ацетонитрила,19,44 г (0,17 моль) о-фенилендиаминащи при перемешивании прибавляют по каплям 37,5 г(0,17 моль) 2,2-диметил-бром-формилетрагидропирана (1)в 20 мл ацетонитрила, поддерживаятемпературу в пределах 20-25 С. Затем2 юсмесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч и оставляют наночь. Раствор декантируют и сушат надедким кали. После отгонки ацетонитрила остаток перегоняют в вакууме, Вы- урход 20,5 г (52,Ц) . Т, кип.288-190 С/5 мм.,При долгом стоянии продукт кристаллизуется, Он достаточно чист, и его можно использовать в следующей стадии,но при необходимости можно перекристаллизовывать из гексана. Т.пл.56"57 С Найдено,Ф:С 73,15;. Н 7,80 М С 4 Н 48 М 10 ., РВычислено)Ж: С 73,01 Н 7,88; М 12,16.ИК-спектр, 1), см: С-О-С 1080, Сзс аром. 1520, 1590, С=М 1610) МН 3285.ПМР-спектр)д) м.д,:1,2 и 1,23 (2"СН .с 1,3-2,1(з 5-снд)м; 3,8(6-сн )т;4,13(ЙН)С; 6,4-7,4 (фенил иСН=М)М.Аналогично из 27 г поташа, 15 мл воды, 50 мл ацетонитрила, 16,2 г (0,15 моль) о-фенилендиамина и 32,8 г 0)15 моль) 2-метил-этил-бром- ф -формилтетрагидропирана (1 Ч) в 20 мл ацетонитрила получают 20)3 г( 55,4)1спиро 12-метил-этилтетрагидропиран- -42- 1,2,3,4-тетрагидро)-хиноксалиф -.3"ена, Т;кип. 202-203 фс/6 мм, При фф долгом стоянии продукт кристаллизуется, Гго перекристаллиэовывают иэ гексана, т,пл. 104-105 С. М 11,34.С НМ,О.Вычислено)Ж; С 8,25;М 11,46,ИК-спектр, 1), с С 1090,Сщс аром, 1520 1 1615,ЙН 3300.ПМР-спектр, д, м,д,: 1,16 и 1,2-тетрагидро)-хиноксалина (1),К суспензии 3,8 г (0,1 моль) алюмогидрида лития в 120 мл сухого тетрагидрофурана при охлаждении ( смесьюльда и соли) и перемешивании прибав"ляют по каплям 11,5 г (0,05 моль) спиро( 2,2-диметилтетрагидропиран,2- (1,2,3)4-тетрагидро)-хиноксалин 1-3-ена (Ч)в 30 мл сухого тетрагидрофурана, Исключив доступ влаги, смесь перемешивают при комнатной температуре 4 ч,а затем кипятят в течение 6 ч, Послеэтого колбу вновь охлаждаютсмесьюльда и соли, и осторожно прибавляютпо каплям последовательно 15,2 мл воды и 4 мл 153-ного раствора едкогонатра. Массу отфильтровывают, промывают эфиром, и после отгонки растворителей остаток перегоняют в вакууме.Выход 9,8 г (84)54) т.кип.188190 С/4 мм (вязкая жидкость).Найдено)3: С 72,45 Н 8,73;М 12,15.СНыМхоВычислено,Ж: С 72,38; Н 8,691М 12,06.ИК-спектр, 9, смС"О-С 1080;С;-С аром. 1510, 1600; МН 3350,ПМР-спектр, д м.д. 1,2- и 1,3,12; й 11,42. Составитель. Т. ЯкунинаРедактор О.Персиянцева Техред А. Бабинец Корректор М. Кост За Тираж 416 . Подписноевенного комитета СССРетений и открытийЖ 35, Раушская наб д. 4/5 1791/31-4(6-СНа и 2 где В=В.-СН(Х) или В-СНз и В,-С,Н,Источникй й принятые во внимани 1. СоЬеп М.,ВаппАпа 1 де 11 с АМйч 1 й 1 деВегосс 1 - "1.Иед 21, 9, р. 895,