Способ получения нафталинтиолов

О П И С А Н И Е (иа 004365ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсникСоциалистическихреспублик(5)М. Кл,С 07 С 149 У 28 С 07 С 149 У 34фс 09 В 9 У 04 с присоединением заявки,)те(23) ПриоритетВсударстеекай кеиктет СССР вв аеаав кзебретеик и втерытий(53) УД К 547.569. ,1.0 ЦО 88.8) Опубликовано 15. 03. 83. Бюллетень Рй 1 О Дата опубликования описания .1 5.03,83 С. В. Савчишин,. В.Б.Голубко, В. В. Руденко,Л. А, А. Писклов, В, Й, Пистуненко, Л.С.Свист Т,В.Курдюмова,В.В,Резниченко,Т,Н.Подрезова и Л,В.Галич.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНТИОЛОВ 1относится к усоверспособу получения формулыИзобретение шенствованному нафталинтиолов К. где Й " водород или хлор,которые находят применение в производстве тиоиндигоидных красителей,Известен способ получения 2-наф"талинтиола, взаимодействием хлорбензольного раствора 2-нафталинсуль". фохлорида и 20-25-ного раствора серной кислоты с цинковой пылью при 707 С и последующим нагреванием при95;106 С, Выход целевого продукта92 1,).Известен способ получения 1-хлор-нафталинтиола, заключающийся вовзаимодействии смеси 60-654-ной серной кислоты и хлорбензольной .суспензии 1-хлор-нафталинсульфохлорида 2с цинком при 90-96 оС и последующем нагревании. Выход целевого продукта 73,5 23.Недостатком указанных способов где используется обработка смеси сульфохлорида с минеральной кислотой и цинком, является трудность регулирования температуры при подаче цинка, что сказывается на стабильностивыхода целевого продукта. Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения одного изпрерставителей нафталинтиолоа форму-,лы1), в частности 2-нафталинтиола,заключающийся в том, что 2-нафталин: сульфохлорид подвергают взаимодейст".вию с цинком, смесь выдерживают при; 85 оС, добавляют О"хлорбензол с пос ледующей обработкой серной кислотойи еще раз одновременно серной и, соляной кислотами при температуре до100 С (95 С ). Целевой продукт выделяют промывкой водой, выход 76 3 3Э 10043Недостатком известного способа яв 1ляется низкий выход целевого продукта, что объясняется превалированиемскорости растворения цинка над скоростью реакции гидрирования, вследствие чего процесс гидрирования непроходит до конца. Кроме того, высокая стабильность выходов зависит откачества используемого цинкового порошка. 1 ОРелье изобретения является повышение вчхода целевого продукта и стабилизация процесса за счет исключения зависимости выхода продукта откачества цинковой пыли. 15Поставленная цель достигается темчто согласно способуполучения нафталинтиолов Формулы), заключающемуся во взаимодействии соответствующего нафталинсульфохлорида с цинком и 2 оминеральными кислотами (,серной и соляной ) в ароматическом хлоруглеводо.роде при 95-100 С, процесс проводятов присутствии свинца вколичестве0,001-0,0053 от веса цинка. 25Целевой продукт выделяют промывкой водой с,выходом 98-994,П р и м е р 1. К смеси 2015 г(5,5 моль)серной кислоты, температура при этом поднимается до 40 С,35нагревают до 95 оС и выдерживают приэтой температуре 5 .ч, отделяют горя- .чий верхний слой, и отмывают кислотуводой. Выход 1070 мл раствора, содержащего, 141,5 г (98) нафталинтиола,П р и и е р 2, К смеси 201,5 г40(0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхло"рида, (8,28 моль) хлорбензола, 1000 млводы, 217 г (3,3 моль) цинкового порошка и 0,007 г (0,003,от веса цинкасвинца придают 540 г (5,5 моль) сер"45ной кислоты, температура поднимаетсядо 55 С. Нагревают до, 100 С и выдерживают при этой температуре 5 ч отделяют горячий слой и отмывают кис.лоту водой, Выход 1070 мл раствора 5 фсодержащего 141,5 г (98) нафталинтиола.П р и м е р 3. К смеси 201,5 г.серной кислоты. Нагревают до 100 фС и 654выдерживают при этой температуре 5 чотделяют горячий верхний слой, и от мывают кислоту водой. Выход 1070 млраствора, содержащего 14115 г (98)нафталинтиола.П р и м е р 4. К смеси 188,6 г(5,202 моль) цинкового порошка,0,017 г свинца (0,005 Ф от веса цинка)придают 347 г (3,54 моль) серной кислоты. Нагревают до 95 оС и размешиваютпри этой температуре 2 ч, затем добавляют 85 г (2,32 моль) соляной кислоты.Верхний слой отделяют, и отмывают кис-лоту горячей ( 50 С ) водой, Выход920 г раствора, содержащего 139,1 г,цинка ) свинца придают 347 г ( 3,54 моль)серной кислоты, Нагревают до100 оС, размешивают при этой температуре 2 ч, затем добавляют 85 г(2,32 моль) серной кислоты. Верхнийслой. отделяют, и отмывают кислоту горячей (50 С) водой. Выход 920 г раствора содержащего 139,1 г (993) 1-хлоро-нафталинтиола.П р и м е р 6. К смеси 188,6 г(5,202 моль) цинкового порошка,0,0034 г (0,0014 от весацинка) свинца придает 347 г (3,54 моль) сернойкислоты. Нагревают до 95 оС и размешивают при этой температуре 2 ч, затем добавляют 85 г (2,32 моль) соляной кислоты. Верхний слой отделяют, иотмывают кислоту горячей (,50 оС )водой.Выход 920 г раствора, содержащего139,1 г(993) 1-хлоро-нафталинтиола,Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до количественного от 76 до 98-993, стабилизировать процесс благодаря применению пассивирующих добавок.Формула изобретенияСпособ получения нафталинтиоловформулы1004365 Составитель Т. ВласоваРедактор О.Персиянцева Техред Л.Пекарь Корректор М.Шарощиаев ва ееа ее е е ее ее ее ввее авва Заказ 1789/30 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР до делам изобретений и открытий 113035, Москва, Же 35, Раушская наба д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4г 5где и - водород или хлор,взаимодействием соответствующего нафталинсульфохлорида с,цинком и минеральными кислотами в ароматическом хлоруглеводороде при темпера- з туре 95 - 100 оС, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и стабилизации процесса, последний проводят в присутствии свинца в количестве 0,001 - 0005 от веса .цинка. 6Источники информации,принятые во внимание при экспертизеТехнологический регламент Ю 645производства тиоиндиго красноекоричвневый, Ж. Рубежное, 1971,2. Технологический регламент У 646производства тиоиндиго черного, Рубежное, 1971.3. Доналдсон Н, Химия и технологиясоединений нафталиновогоряда. М. изд,