3, 4, 9, 10-аллилтрицикло (4, 2, 2, 0 )-дец-7-ен-карбоксилат в качестве связующего в литьевых пресс-композициях

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик рц 1 004353(22) Заявлено 200231 (21) 3252478/23-04 РМ Кз с присоединением заявки Мо С 07 С 69/753Юс 08 К 5/12 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 150383 Е, . РННа.З й 1,;:(72) Авторыизобретен Б.АЖУбанов, Н.П. Любченко, В.Е, Юварцман, Р.Н. Шеюхина и Л.Б. Полютова рдена Трудового Красного Знамени институт наук АН Казахской ССР 71) Заявите 54) 3,4,9,10-АЛЛИЛТРИЦЯКЛО(4,2,2,0 )-ДЕЦ-ЕН 2,5-КАРБОКСИЛАТ В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩЕГО В ЛИТЬЕВЫХПРЕСС-КОМПОЗИЦИЯХ 2 кихаллли нение дилучениюсо следую Н -СН=СН 2 Н 2-СН=СН 2 0 СН 2=СН-СН 2-О-ССН =СН-СН -О-С2.О,-О ыть испол го при иэ компоэици единения, ния в лит который может честве связукщ литьевых прессУказанные с н способ получ описаны,Известен ди эован в к отовлении 10 их свойствратуре не илфталат формулы. 0 С-О - Ся;СНСн, . С-О-СН - СН=СН 2 2тих соединекак необходивакууме, при ный перегревсущественновызывает 2 именение в качес зготовлении лнт который находит прве связующего привых пресс-компоэицОднако,это сэязвает получение дос й 1.ющее неаточно беспечи рмостой Изобретение относится к новомухимическому соединению ,4,9,10-аллилтрицикло(4,2,2,0 )-дец-ен-карбоксилату формулы композиций. Так, прим илфталата приводит к ьевых пресс-компоэици и свойствами:- Индекс расплавасвязующего,г/10 .минТемпература начала разложения отвержденногополимера, оСУдельное объемное сопротивление, Ом см Кроме того, значительной трудоемкостью при синтезе аллиловых эфиров поликарбоновых кислот является выделение аллвловых эфиров иэ реакционной смеси перегонкой при высоких тем пературах в высоком вакууме, так как при повыщенных температурах они полимериэуются, а это приводит к потере целевого продукта.Кроме того, очистка э ний затруднительна, такма перегонка в глубокомкоторой даже незначитель вызывает осмоленне. Этоснижает выход мономера и его удорожание.Целью изобретения является новоехимическое соединение, предназначенное в качестве связующего для получения литьевых пресс-композиций, обладающих повышенными термостойкими свойствами.5Поставленная цель достигается использованием в качестве связующего в литьевых пресс-композициях 3,4,9, 10-аллилтрицикло(4,2,2,0)-дец- -ен-карбоксилата формулы10 Формула изобретения 3,4,9,10-АллилтРициКло(4,2,2,0 )- 2,5 ;дец"ен-карбоксилат формулы 1О 0011СН =Ж-Ю=О-С Ц 1 С-О-СН -С)1=СИ2 2 2 2СЫ;-СК- Ч 2-О-СС-О-СН -СН=СН 52 Соединение формулы (1) получаютпо известной реакции методом этерифи;кации с непрерывной отгонкой воды в 20виде азеотропа с бензолом (23.Процесс ведут в присутствии катализаторов реакции - минеральных илиорганических кислот (серная,п-толуолсульфокислота), однохлористой меди 25с добавкой медной стружки. Продуктпосле конечной нейтрализации 10%-нымводным раствором бикарбоната натрияотделяют от водной фазы. Органическийрастворитель и непрореагировавшие ал лиловый спирт или хлористый аллил отгоняют,.Остаток перекристаллизовываютиз этилового. спирта, Выход целевогопродукта 90-.98,П р и м е р 1, Синтез 3,4,9,10. - 35-ен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты 290,4 г (5 моль) аллилового спирта и 27,55 г (0,16 моль) п-толуолсульфокислоты и 600 мл бенэола нагревают с одновременной отгонкой воды(36 г) в виде азеотропа с бенэолом.Продолжительность синтеза 8 ч. Послезавершения реакции реакционную массунейтрализуют 10-ным раствором углекислого натрия и промывают водой донейтральной реакции, сушат в течениесуток сернокислым натрием. После сушки отгоняют бензол (Р=20 мм рт;ст.,т.кип. 30 С). Получают 460,6 г (983от теории) белых игольчатых кристаллов 3,4,9,10-аллилтрицикло-(4,2,.".,0 5)-дец-ен-карбоксилата с т.пл.61-63 С. После перекристаллизации изэтилового спирта т.пл, 63-64 С.Найдено для С 2 НОО 8, ЪС бб, 5860,66,20 Н 6,33 б;51ВычислЕно,В: С 66,38 уН 6,38,П р и м е р 2. Получение пресскомпозиции. 100 г 3,4, 9,10-аллилтрициклов(4,2,2,02 5)-дец-ен-карбоксилата 65 О, 05 г третбутилпербензоата и 25 г м-ксилола смешивают и нагревают в течение 30 мин до кипения (137-140 С), после чего реакционную массу кипятят в течение 15 мин. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в 250 г изопропилового спирта, Образовавшийся осадок промывают изопропиловым спиртом и отфильтровывают, высушенный белый порошкообразный преполимер (выход до 30) имеет т. пл. 140-150 С и среднюю молекуолярную массу 1400-2500.50 г соединения формулы (1) и 50 г форполимера в 250 г ацетона, содержащего 2 г перекиси дикумила смешивают со 100 г стекловолокна. Смесь сушат .на воздухе в .течение 24 ч и прессуют при 1 О С и давлении 1450 кг/см в течение 30 мин. Полу 2чают отвержденную композицию нераст воримую в органических растворителях(, термически устойчивую на воздухе до 345 С. Эначения величин диэлектричесокой проницаемости стандартных образцов 6,6; удельного сопротивления 2-410 Омсм, и тангенса угла диэлектрических потерь 1,8-2,6 10-. Использование нового химического соединения позволяет расширить сырьевую базу веществ, которые могут быть использованы для получения термореактивных олигоэфирных связующих и улучшить свойства пресс-композиции на их основе.Практическая ценность применения тетрааллилового эфира трициклодецентетракарбоновой кислоты видна на примере сравнения некоторых свойств полученных композиций со свойствами известных композиций на основе диаллилфталатов. Температура начала разложения полиэфира на основе диаллилфталата 269 фС; диаллилиэофталата 303 С, удельное объемное сопротивление 3-7 10" Ом см, индекс расплава 10-30 г/10 мин. Индекс расплава форполимера на основе нового мономера в тех же самых условиях 10-30 г/10 мин, температура начала разложения. структурированного полимера 345 С, удельное объемное сопротивление 2-4 10 "6 Ом см,СН =СН-СН -О-С Сц С-О-СН -СН=СН 2 2 Г 2 2 СН =СН-СН -О-С СН С-О"СН -СН=СН 2 2 (12 2 О О1004353 Составитель А. АртемовТехредМ.Кастелевич .Корректор.Е. Рошко Редактор А. Химчук Заказ 1788/29 Тираж 416 .Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Жр Рауаская наб., д. 4/5,филиал ППП фПатентф, г, ужгород, ул. Проектная, 4 в качестве связующего в литьевыхпресс-композициях. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вацулик П. Химия мономеров. И.,Иностранная литература 1960 т.1,с. 15.2. Авторское свидетельство СССРВ 398076, кл. С 07 С 69/75, 1972.