Способ получения п-трет-бутилбензальдегида

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соток Советск и кСоциалистичесиикРеспубяиикем ктет. 3)Прио 3) УДК Ю.571 ,07088,8) Опубликован Дата опубли 7. 03, 83. Бюллетеньвания описания 07.03,и вт тии 72) Авторы изобретения В. М. Андреев, А.Е. Гольдовский, А, В. Б,. Нагишев и В. А. Завадье сесоюзный научно-исследовательский инсти синтетических и натуральных душистых в) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ТРЕТБУТИЛБЕ ЕГИД е относит у спос илбенз ользую в синтезе тва - лилбретен ствова и-трет широко я к усобу долульдегида, к в кацестве ценного ду- альальдеги, верше цения торый полуп шисто ном бут исп вещ та ле Известен способ получения и-третутилбензальдегида взаимодействием трет-бутилбензола с гексаметилентетраамином в .среде трифторуксусной кислоты смольное соотношение указанных реагентов 1:1:20 ) при 90 С в тецение 12 ч 11.Полученный продукт упаривают, осток смешивают с водой, содержащей .д, перемешивают. 15 мин, подщелачивают и экстрагируют водный слой сер" ным эфиром, эфир упаривают и .получают с 753-ным выходом и-трет-бутил бензальдегид.Недостатком данного способа является необходимость работать с большими количествами дефицитной и аг 2рессивной трифторуксусной кислоты,а также с легколетучим и горючим серным эфиромИзвестен также способ полученияи-трет-бутилбензальдегида взаимодей 5 ствием и-трет-бутилбензилхлорида сгексаметилентетраамином в среде этилового спирта при 76 С и мольном соготношении реагентов 1:1,05 в течение2 ч 1. 2 1. От полученной реакционноймассы отгоняют этиловый спирт, а остаток перегоняют с паром. Продукт перегонки с паром экстрагируют бензо.-.лом, бензольный экстракт промываютводой, сушат и фильтруют. От фильтра-.та отгоняют бензол, а полученный остаток подвергают вакуум-разгонке. Выход п-третбутил-бензальдегида 50от теории,Недостатки данного способа - от 20чносительно низкий выход, а также сложфность выделения целевого продукта.Наиболее близок к предлагаемомуспособ получения и-трет-бутилбензаль3 10022 дегида взаимодействием и-трет-бутилбензилхлорида с гексаиетилентетраамином в присутствии разбавленной ук сусной кислоты при температуре кипения реакционной массы. По окончании5 реакции иэ нижнего водного слоя экстракцией трет-бутилбензолом извлекают дополнительное количество целевого продукта, экстракт объединяют с органическим верхним слоем, после чего , вакуум-разгонкой выделяют целевой продукт Г 3 3. Выход целевого продукта 61,5 от теории.Недостатком данного способа является сравнительно низкий выход целевого продуктаЦелью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается предложенным способом получения и-трет-бу тилбензальдегида взаимодействием и- -трет-бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином при температуре кипения реакционной массы в среде 50 603-ной водной уксусной кислоты в присутствии антиоксиданта - ионола.Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве водного раствора уксусной кислоты используют раствор 50-60-ной концентрации и процесс ведут в присутствии антиоксиданта - ионола.Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 73,5-75,03 против 61,53 при известном способе, а также упростить процесс за счет исключения использования стадии экстракции, которая имеет место в случае известного метода,40Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г923-ного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 г 50-ной уксусной ф 5 кислоты и 400 г гексаметилентетраамина уротропина ), после него при , перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного про дукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем разгоняют на колонке эффективностью 4 т. т собирая при 3-5 мм фракцию с т,кип. ,55 92-118 ОС, Эта фракция имеет вес 59,4 г и содержит 94,54 и-трет"бутил,бенэальдегида.Выход и-трет-бутилен 84 4бензальдегида 753 от теории, считая нап-трет-бутиленбензилхлорида,П р и м е р 2. В колбу с мешал-,кой и холодильником загружают 400 г92 гного п-трет-бутилбензилхлорида,0,8 г ионола, 840 г 60-ной уксуснойкислоты и 400 г гексаметилентетрааминауротропина ), после чего приперемешивании нагревают массу дО кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного продукта отделяют водный слой, органический слойпромывают сода-.солевым и солевым растворами, а затем разгоняют на колонкеэффективностью 4 т.т., собирая при3-5 мм фракцию с температурой кипения 92-118 С. Эта фракция имеет весо252,9 г и содержит 953 и-трет-бутилбензальдегида. Выход и-трет-бутилбензальдегида 73,53 от теории, считаяна п-трет-бутилбензилхлорид.П р и м е р 3 сравнения ). В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г 923-ного и-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 г70-ной уксусной кислоты и 400 ггексаметилентетраамина 1 уротропина ), после чего при перемешиваниинагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре, От полученного продукта отделяют водный слой, органическийслой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем перегоняютна колонке эффективностью 4 т.т.,собирая при 3-5 мм фракцию с температурой кипения 92-118 С. Эта фракция имеет вес 183,3 г и содержит94,54 и-трет-бутилбензальдегида. Выход и-трет-бутилбенэальдегида 554 оттеории, считая на п-трет-бутилбенэилхлорид.П р и м е р 4 (сравнения). Вколбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г 923-ного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 г .40-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина 1,уротропина), после чего при перемешивании нагреваютреакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного продукта отделяют водный слой,органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затемперегоняют на колонке эффективностью4 т.т, собирая при 3-5 мм фракцию ст.кип, 92-118 С. Эта фракция имеетовес 208,5 г и содержит 95,63 п-третбутилбензальдегида. Выход и-трет-буСоставитапь Н. КуликоваРедактор Б.федотов Техред О.Неце Корректор М. Шароши Заказ 1721/9 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,5 10022 тилбензальдегида 61 от теории, ечитая на п-трет-бутилбензилхлорид,П р и м е р 5 (сравнения), В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г 92-ного и-трет-бутилбензилхлорида, 840 г 50-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина уротропина ), после чего при перемешивании нагревают реакционную массу до температуры кипения и выдер-,10 живают при этой температуре, От полученного продукта. отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем разгоняют на колонке эффектна ностью 4 т.т. собирая фракцию с т,нип. 92-118 С. Зта фракция имеет вес 188 г и содержит 95,2 и-трет-бутилбенаальдегида. Выход и-трет-бутил,бензальдегида 54,8 от теории, счи о тая на п-трет-бутилбензилхлорид,Эормула изобретенияСпособ получения и-третбутилбензальдегида взаимодействйем и-трет 84 ббутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином при температуре кипенияреакционной массы в среде водногораствора уксусной кислоты и выделением целевого продукта, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продуктавкачестве водного раствора уксуснойкислоты используют раствор 50"60-нойконцентрации и процесс ведут в присутствии антиоксиданта.ионола.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. И.Р, 5 вИЬ пРогву 1 аФоп оГ аго"еа 11 с сощроцпдз и 1 тЬ ЬехааейЬу 1 епе"йейгапз 1 пе апд йгУ 1 цогасейсасд 1.,Ого СЬеа., 37 (24), 1972, 3972.2. М.Н, К 1 оциеп., Н. Вое 1 епз"А 11 су 15 Ьзй 1 йцйед Ьема 10 еЬудез, Весбе 11дев сгочапзсЬедна дев Рау-Ваз, 79,1960, 1022,3. Авторское свидетельство СССРИф 232229, кл. С 07 С 47/54) 1967