Способ стабилизации акролеина

(51)Ч. Кл.С 07 С 47/22 С 07 С 45/78 Гввударетвекай квинтет Опубликовано 07,03.83. Бюллетень9 (53) УД К 547,381.,07 (088.8) па делам нзебретеннй и вткрцтийДата опубликования описания 09.03.83 М. К, Старовойтов, В, Л. Рудковский, В,И.Молодцова, Т. В.Гордышева и Н.,В,Крылова(7 ) Заявитель Волжский завод органического синтеза(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАБИИ АКРОЛЕИНАИзобретение относится к усовершенствованному способу стабилизации акроле.ина, полученного путем альдольной конденсации ацетальдегида и формальдегидав газопаровой фазе при 260-330 оС в5присутствии катализатора - силикагеля,промотированного 10-12% силиката натрия с получением реакционной газовойсмеси, содержащей акролеин, ацетальдегид, формалин и другие побочные продук Оты, ее последующей конденсацией и ректификацией (1В процессе ректификации и при хранении акролеина происходит частичная полимеризация, которая ведет к потерям дефицитного акроленна (10-20%),Акролеин представляет собой ценныйв органическом синтезе продукт, широкоиспользуемйй для получения синтетической аминокислоты Э,.,-метионина, поли 20меров и сополимеров, глутарового альдегида.Известен способ стабилизации акролеина обработкой последнего метанольным раствором гидрохинона, взятым в количестве 0,1% от веса акролеина 1 .Недостатком данного способа являетсяотносительно низкое качество целевогопродукта за счет высокого содержания(20% от исходного количества акролеина)полимера,Наиболее близок к предлагаемомуспособ стабилизации акролеина обработкой последнего дифенил-М-нитрозамином( 2взятым в количестве 0,1-3% при110 оС (см. пример 6),Недостатком данного способа являетсясравнительно низкое качество целевогопродукта вследствие высокого содержанияполимера в конечном продукте (10% отвеса исходного акролеина).Белью изобретения является повышьнне качества целевого продукта.Поставленная цель достигается предложенным способом стабилизации акролеина обработкой ароматическим амино-дифенил-в-фенилендиамином или И -оксидифениламином или кубовым остатком от3 1002283 фдистилляции р -оксидифениламина, взятого от. дистилляции и -оксидифениламина,в количестве 0,01-0,3% от веса акроле- взятый в количестве 0,01-0,3% от весаинаф акролеина,Предложенный способ отличается тем, В процессе стабилизации используютчто в качестве ароматического аминакубовый остаток от дистилляций и -оксииспользуют дифенил-о -фенилендиамин или дифениламина, состав которого представЬ -оксидифениламин или кубовый остаток лен в таблице. 40 1 Дифенил- и -фенилендиамин 30 50 20 15 17 2 й -оксидифениламин 3 Диоксидифе нилам ин 4 Аминодифениламин 5 Бис-фенипаминодифениламин 6 И ндофенол 7 Бензохинонфенилимин 8 Хинонанил 9 Неорганические минеральные примеси 7,5 10 Неидентифицирова нные амины 18 10 Предложенный способ позволяет повысить качество целевого продукта за счет сокращения содержания полимера до 0,140 6,8% против 10% в известном способе.Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 г,5 помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 г дифенилпарафениленциамина. Ампулу охлаждают до -40 С, запаивают и выдероживают в термостате при 110 оС в течение 24 ч. После етого ампулу охлаждают до комнатной температуры, вскры вают и после удаления мономера акролеина определяют взвешиванием количествообразовавшегося полимера. Содержание полимера составляет 6,8 Ъ от веса акролеина.П р и м е р 2. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 г помещенную в сухумо ампулу, вводят.0,01 г параоксидифениламина (ПОДФА).Запаянную ампулу выдерживают в термостате при 110 С в течение 24 ч.После удаления мономера акролеина определяют весовым методом количество образовавшегося полимера. Содержание полимера составляет 5% от веса взятого акролеина.П р и м е р 3. В навеску свежеперьгненного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 г кубового остатка дистилляции ПОДФА, имеющего состав, %:Дифенилпарафенилендиамин (ДФФД) 30 Параоксидифениламин (ПОДФА) 20 Диоксидифениламин 4 Аминодифениламин 5 Био-(фе нилам инодифе нилам ин) 1 И ндофенол 5Ф5 3.002Бензохинонфенилимин 2, Хинонанил 8 Неорганические мин. примеси 6 Неидентифицированные амины 18 Охлажденную ампулу запаивают и 5 термостатируют при 110 С в течение 24 ч, После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют .количество образомвшегося поли- О мера которое составляет 0,1% от веса исходного акролеина.П р и м е р 4. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве .,10 г, помещенную в сухую ампулу, вво дят 0,01 г кубового остатка дистилляции параоксидифениламина, алеющего состав, %:Дифенилпарафенилендиамина(дффд) 50 20 Параоксидифениламин (ПОДфА) 15 Доксидифениламин 6 Аминодифе нилами н 1 Био-(фениламинодифениламин) 2 Индофенол 25 Бе из охинонфе ниламин 4 Хинонанил 2 Неорганические мин. примеси 9 Неидентифицированные амины 10 Охлажденную ампулу запаивают и тер- ЗВ мостатируют при 110 оС в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют количество образовавшегося полимера, ко з торое составляет 0,1% от веса исходного акролеина. П р и м е р 5. В навеску свежепере гнанного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 г кубового остатка дистилляции параоксидифениламина, имеющего состав, %:Дифенилпа рафе нилендиамин(дффд) 40 абПараоксидифениламин (ПОДФА) 17ДоксидифениламинАминодифениламин 3Био-( фе нилам инодифениламин) 1,5Индофенол 3Бензохинонфениламин 3Хино на нил 5,5Неорганические хим.примеси 7,5Неидентифицирова нные амины 14Охлажденную ампулу запаивают и термостатируют при 110 С в течение 24 ч,И После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под мкуумом акролеин и определяют количество ййй 6образовавшегося полимера, которое соотавляет 0,1% от веса исходного акролеина,П р и м е р 6 (пр прототипу). В навеску свежеперегнанного акролеина в; количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 г дифенил-й -нитро зоамина. Ампулу ояаждают до -40 С запаивают и: выдерживают в термостате при 110 С в течение 24 ч. После етого ее охлаждают до комнатной температуры, вскрывают и после удаления мономера акролеина определяют взвешиванием кола чество полимера. Содержание полимера составляет 10% от веса акролоина.П р и м е р 7. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 гпомещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 г ц -оксидифениламина. Охлажденную до 40 С ампулу запаивают и термостатиру ют при 110 С в течение 24 ч, После охлаждения до комнатной температуры ее вскрывают, удаляют под вакуумом мсь номер акролеина и определяют количество ,полимера, которое составляет 6% от веса исходного акролеина.П р и м е р 8, В навеску свежеприготовленного акролеина в копичестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,03 г и -оксидифениламина. Охлажденную до 40 С ампулу запаивают и термостатиоруют при 110 оС в течение 24 ч.После охлаждения до комнатной тем пературы ампулу вскрымют, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют количество полимера, которое состав ляет 0,5% от веса акролеина.П р и м е р 9. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят0,03 г кубового остатка дистилляции параоксидифениламина, имеющего состав, описанный в примере 5. Охлажденную до - 40 оС ампулу запаивают и термостатируют цри 10 оС в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ее вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина, определяют количество полимера, которое составляет 0,1% от веса исходного акролеина.формула изобретенияСпособ стабилизации акролевщ абра-, боткой последнего ароматическим амином, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качестм целевого продукта, в качестве ароматического амина используют дифенил-о -фенилендиамин, или б -оксидифениламин, или кубовой7 1002283 8остаток от дистилляпии О оксидифюнил ф .1. Технологический регламент произ. амина, взятый в количестве 0,01-0,3% водства акролеина, г, Волжский, 1979. от веса акролеина. 2. Патент ФРГ % 2419276,Источники информации, клС 07 С 47/22, опублик. 1979 (пропринятые во внимание при акспертизе з тотюц. Составитель Н, Куликова Редактор Б. федотов Техред Е.Харитончик Корректор М .Ш арошиЗаказ 1721/9 Тираж 416 , Подписное ВНИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4