Способ получения 2-замещенных амино-2-циклопентен-1-онов

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфез СоветсинкСоцнапнстнчесннкРеспублик(23) Приоритет Опубликовано 07 . 03 . 83 . Бюллетень Рй 9 Дата опубликования описания 09,03 .83 дв делам кзабретеккй и открытий(72) Авторы изобретения Р.А. Караханов, М.И, Вартанян и Р.Б. Апандиев Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЦЕННЫХ АМИНО- -2-ЦИКЛОПЕНТЕН-ОНОВ 1 Изобретение относится к новому способу получения 2-замещенных амино-циклопентен-онов формулы 1) Огде В - -Й(С 2 Н 5)2-М или-М 01 о используемых для синтеза лекарствен,ных препаратов, косметических средстви пестицидов. Известен способ получения 2-морфолино-циклопентен-она, который заключается в том, что 2,5-дибромциклопентан подвергают взаимодействию с морфолином в сухом эФире при охлаждейии1 1. Выход целевого продукта 233 в расчете на исходный циклопентанон, из которого получают 2,5-дибромциклопентан. Известен также способ получения соединений формулы 1 ), заключающий" ся в том, что циклопентенон подвергают взаимодействию с перекисью водорода в метаноле при -10 С с последующим взаимодействием образующегося о(5-эпоксициклопентанона с соответствующим вторичным амином в изопропаноле в течение 6 ч. Выход целевого продукта 25-303, считая на исходный циклопентенон 2 1,Недостатки этого способа - низкий выход целевого продукта, а также труднодоступность исходного 2-циклопентенона. Наиболее близок к предлагаемому способ получения соединений формулы 1,1 ), который заключается в том, что тетрагидрофурфурол подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным амином в органическом растводителе при 10-20 С и полученный 2-заме25 где К-М(С 2 Н от лицс целью попродукта, процесса,,формулы где % имеет вышеуказанные значения, пропускают в паровой фазе при 450- .470 ОС над палладиевым катализатором.бний выход целевого продукта 53-593 10Недостатки этого способа - относительно невысокий выход продукта, двух, стадийность процесса, а также применение дорогого палладиевого катали затора.Целью изобретения является повышение вь:хода целевого продукта, упрощение и удешевление процесса.Эта цель достигается настоящим 20 способом. получения соединений формулы ( ), который заключается в том, что 2-замещенный аминоциклопентанон формулы (11 1 где Й имеет вышеуказанные значвния) З,пропускают в паровой фазе при .350370 оС над активированным углем.Выход целевого продукта 83-873.Согласно настоящему способу соответствующий 2-замещенный аминоцикло 35пентанон пропускают в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем, при 350-370 оС со скоростью10 мл/час и получают целевой продукт.П р и м е р 1. 13,4 г 2-диэтилами"ноциклопентанона пропускают со скоростью 10 мл/час в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем(фракция 1-2 мм, вес 2 г, соотношение высоты слоя и диаметра 10:1), при350 ОС, объемной скорости инертногогаза 5 мл/мин. Получают 11,3 г(1 Н, 3 СН, Э = 2,6, Гц ,55П р и м е р 2. Аналогично примеру. 1 14,8 г 2-пиперидиноциклопентанона пропускают в кварцевом реакторе,285 фзаполненном активированным углем, при 360 ОС и получают 12,9 г ( 87)5 ) 2-пиперидино"циклопентен-она (1 б )Т.кип. 8384 оС/1 м р 2 о 1 528ИК-спектр; 1698 см-( РО), 1608 см 1 (С=С ).СПЕКТР ПМР (в СЭС 1) сГ" м.д.): 1,60 м (6 Н, 2) 3 -СН 2 2)45 с (4 Н) 4)5"СН 2 3,0 т (4 Н, СН 2 3 = 5,0 Гц), 6,35 т (,1 Н, 3 СН, Э = 2,7 ГцП р и м е р 3. Аналогично примеру 1 15,2 г 2-морфолиноциклопентано" на пропускают со скоростью 12 мл/час в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем, при 370 С и получают 12,7 г (83,8/) 2-морфолино- -циклопентен-она (1 в).Т.пл, 62-63 С.ИК-спектр: 1695 см " (С=О), 1612 с)Г" (С=С 1.Спектр ПМР (в СЭС 1 ) сЬ,д,) 2,35 м (4 Н, 4)5-СНр 3,06 м (4 Н, СН 2) 3,75 м (4 Н) ОСН 2), 6,32 к (1 Н) 3 СН Э = 2)5 гЦОписанный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 85- 873) упростить процесс, так как его можно проводить в одну стадию, используя в качестве исходных соединений доступные 2-замещенные аминоциклопентаноны, а отказ от применения дорогостоящего палладиевого катализатора удешевляет процесс.Формула изобретенияСпособ получения 2-замещенныхамино-циклопентен-онов общейФормулы 1 О а ю щ и и с я .тем, что вышения выхода целевого упрощения и удешевления 2-замещенный аминоцикло бщей формулы 11О где К имеет указанные выше значения, пропускают в паровой фазе при 350- 370 С над активированным углем.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. К. Заело) 1. Ко 11 ва, Н, Вайо. "А пеи зупйе 515 оГ 2-Ьудгоху"вейЬу 1 сус 1 орепй-еп-оп"),1. Огу.СЬев 1970, ч . 35, р. 2375.5 10022852. Тищенко И.Г Полозов Г.И. Ре. Авторское свидетельство СССРакция некоторых С,фгэпоксикетонов с по заявке И 3333921/23-04,аминами. Вестник белорусского универ - кл. С 07 С 49 Л 97 кл. С 07 0 295/10,ситета, сер. 2, Иф 2, с, 29-32, 1975. 24.08.81 (йрототип), Составитель Н. КаштановаРедактор Б. федотов Техов Ж. Кастелевич - КоооектодМ фрошиЗаказ 1721/9 Тираж 16 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва Ж"36 Равнская наб. д. 4 Л,еемтщвиваЛюет 1 юеввйев тттттиттютмеюеввветшуже ефилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, Ч