Способ получения тиолкарбаматов

Номер патента: 1041032

Авторы: Едзи, Зенити, Кеиитиро, Фумия

Есть еще 3 страницы.

Смотреть все страницы или скачать ZIP архив

Текст

СОЮЗ СОВЕТСНИХООИЭЮЯЦЦИСКИИРЕСПУЬЛИН ИЮ (111 1032 А З 1 Я) С 155/ ОБРЕ ПИС И,АТЕНТ пир заа ксиолеФ е значения, бщей формуР имеют указаннглеводородом где В. и Ви с галогелы указанные зна, бром,ю щ и й с я тощения процессаществляют в во ри соотношении торичного амин е где В имееХ - хлот л и ч а с целью упр действие ос при 0-50 С углерода и ем, что,,. взаимодной среде ,сероокисиа 1:2,04. о ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(46) 07.09.,83, вюл. ч 33и. Сато фумия табутиКеиитиро Такаги и одзи Имамия (Япония)(71) Ихара Кемикал Индастри Ко.,ЛТД и Кумиаи Кемикал Индастри Ко., Итд (Япония)(56) 1. Патент Сйд й 3144475, . кл, 260-455, 969.2. Выложенная заявка Японии 34 88030/75, кл. 2. (2)-306 1161 1 ,(прототип).)где г и В - одинаковые или различные С"С-алкил, аллил, С-алкоксилл, бензил или Ви Вгобравую ролидил, пиперидил йли морфолин. В - бензил, незамещенный или мещейный одним или двумя атомами логена, С 1-С -алкилом, С-С 4,-алк лом, нитро, циано, С-С -алкилт путем взаимодействия сероокиси у рода с вторичным амином общей фо лы1.041032 20 Продолжение табл. 3 е аеее а е е Продукт Пример Тиолкарбамат Т.кип., Выход, С/мм рт,ст. са ееаЕеа щ ОСН,4 164 е 169/0,3 0 ЗО 2 70/008 свыше 99 ирця рект сное ая,Составитель В. Жидкова Редактор Н. Роглиц ТехреаТ-.;фанта Ко Заказ 6961/60 Тираж 1 По ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 110 Москва Ж-Ц Рауаская наб. 8. вилиал ППП пПатентфф, г. Ужгород, ул. Прое1 104Изобретение относится к усовершен.1 ствованному способу получения тиолкарбаматов общей формулы 032 2поэтому эти способы нельзя применятьв промышленных масштабах.Целью изобретения является упрощение процесса.Иоставленаая цель достигается спо.собом получения тиолкарбаматов общейформулы (1) путем взаимодействиясероокиси углерода с вторичным аминоьобщейформулы: В 1 М - 10-8 к в 2где К,1 и Й- одинаковые или различные С -Гв-алкил, аллил, С -алкоксил,; Фенил, бензил или К,1 и К образуют пирролидил, пиперидил или морфолин;К з - бензил незамещенный или замещенныи одним или двумя атомами гало- гена, С -Г -алкилом, С-С,-алкоксилом нитро, циайо, С 1-С-алкилтио.Известен способ получения тиолкарбаматов, согласно которому осуществляется реакция бензилгалогенида с водным раствором соли щелочного металла и тиокарбаминовой кислоты Г 12.Однако в соответствии с известным способом из-за того, чтобензилгало" генид, реагирующий с солью щелочного металла и тиолкарбаминовой кислотой, нерастворим в воде, реакция бензилгалогенида с водным раствором соли щелочного металла и тиолкарбаминовой кислоты протекает как гетерогенная реакция и развивается не гладко, Это вызывает опредвленные недостатки, такие как длительный период реакции и низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения тиолкарбаматов, заключающийся во взаимодействии серо- окиси углерода с вторичным амином в органическом растворителе с получени. ем соли амина тиолкарбаминовой кислоты и взаимодействием продукта с алкилгалогенидом или бензилгалоге" нидом при кипении реакционной среды Г 2 3.К недостаткам известного способа следует отнести использование органических растворителей, как например, алифатические, ароматические, и галоидированные углеводороды, И,й-низшие диалкилформамиды, низшие диалкилсульфоксиды, низшие алкилцианамиды и нитробензолы.Однако растворитель образует одну фазу с той средой, в которой право" дится реакция, и поэтому трудно предотвратить загрязнение сточных вод. Вместе с тем необходимо предотвратить загрязнение окружающей среды,10ЗНВ 2где К и К 2 имеют указанные значения,ф 15и с галогенуглеводородом общей формулы:Х - З;щ20где Й имеет. указанные значения;Х - хлор или Дром,в водной среде при 0-50 С при соотношении. сероокиси углерода к вторичномуамину 1:2,04.П р и м е р 1 Ири перемешиваниии температуре 15-20 С в смесь 146,3 г(2 моль ) диэтиламина и 128,9 г водыподают 58,9 г (0,98 моль ) сероокисиуглерода и в результате реакции полу"чают. 334,1 г водного раствора диэтил 30 аминовой соли М,М-диэтилтиолкарбами"новой кислоты 59,9 Ф 0,97 моль) и затем по каплям к водному раствору приперемешивании и температуре ниже 50 Сдобавляют 156,2 г (0,97 моль) 4-хлорЗ 5 бензилхлорида. Реакцию продолжаютпри 45-50 С в течение трех часов.После завершения реакции полученную реакционную массу разделяют наорганическую Фазу и водную Фазу мето 40 дом Фазового разделения. Органическую .фазу промывают 500 мл 1 н. солянойкислоты и затем дополнительно промывают дважды 500 мл воды. После перегонки получает 248,8 г 5-4-хлорбен 45 зилового эфира М,й-диэтилтиокарбаминовой кислоты, имеющего т.кип. 126,0"127,0 ОС при 0,008 мм рт.ст. (99,53выход из расчета на 4-хлорбензилхлорид).Газохроматографическим аНализомустановлено, что продукт имеет чисто"ту 98,95В смесь 73,1 г (1,0 моль) диэтиламина, 192,0 г (1,2 моль) 25-,водногораствора гидрата окиси натрия и55251,6 г воды при перемешивании добавляют 60, 1 г (1,0 моль) сероокиси уг-,лерода при 0-5 ОС, в результате чегополучают водный раствор соли натрия3 10410 й,й-диэтилтиокарбаминовой кислоты, и затем по каплям добавляют 161,0 г (1 мЬль) 4-хлорбензилхлорида при тем пературе ниже 50 С и при перемешивании. Реакцию продолжают дополнитель"5 но в течение трех часов при 45-50 С.После реакции реакционную массу обрабатывают в соответствии с методйкой примера 1, в результате чего по" лучают 214,2 г Б-хлорбензилового 10 эфира Й,й-диэтилтиокарбаминовой кис лоты (83,13 выход в расчете на .4-ялор бензилхлорид)Гаэохроматографическим анализом продукта показано, что его чистота. равна 95,МКогда реакцию продолжают в течение 24 ч, выход составляет 90,23, а чистота равна 95,5.П р и м е р ы 2-23. Следуя методике примера 1, с тойразницей, что20 вместо 156,2 г ),97 моль ) 4-хлор- бензилхлорида применяют 0,97 моль каждого из указанных галоидированных углеводородов, получают различные тиолкарбаматы..25 32 4Результаты, приведены в табл. 1, где выходы рассчитаны на количество галоидированного углеводорода.П р и м е р ы 24-41. В смесь 1 моль каждого из указанных различных вторичных аминов и 109,6 воды ( 70,0 г воды в примерах 24, 35 и 38) подают при перемешивании 0,49 моль сероокиси углерода, причем температура в ходе реакции ниже 50 С. В результате получают водные растворы различных амина-солей тиолкарбаминовой кислоты разной концентрации ао, затем при температуре ниже 60 С к вод ным растворам добавляют различные галоидированные углеводороды, осущест" вляя реакцию при определенных значениях температуры. Реакционную массу обрабатывают в соответствии с методикой примера 1, в результате чего получают различные тиолкарбаматы.В табл. 2 приведены условия получения тиолкарбаматов.Полученные данные приведены в табл. 3, где выход вычислен на основе галоидированного углеводорода.. СЭСЭ1СЭСЭ сЧ ( В о СЭ 1 сЧ СЭ 1Э1 Г се СЭ СЭСЭ СЭ э 1 О м 09 Мо оо СЭВСЧ00м сЧ1 1о,лсЧ м:ь1 СО1 О.с1111 1 1 - 11С 11 1 2 1х.ЗХС3 с 11 3й ООаа аоЭ хсзрс О1, ФХ йеЗОе11 СС1 Фф 1З 1 Ь;Ле1 Х 1 .1-йФ -3 2-" я ис СЧ ЕФ ф

Смотреть

Заявка

2688147, 16.11.1978

Ихара Кемикал Индастри Ко, ЛТД и Кумиаи Кемикал Индастри Ко, Лтд

ЗЕНИТИ САТО, ФУМИЯ ТАБУТИ, КЕИИТИРО ТАКАГИ, ЕДЗИ ИМАМИЯ

МПК / Метки

МПК: C07C 155/02

Метки: тиолкарбаматов

Опубликовано: 07.09.1983

Код ссылки

<a href="https://patents.su/11-1041032-sposob-polucheniya-tiolkarbamatov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения тиолкарбаматов</a>

Похожие патенты