Способ получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4, 5-дигидрофурана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сокзз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 24,07. 81 (21) 3323156/23-04 51 М, КП.З с присоединением заявки Йо(23) Приоритет С 07 Р 307/32 осударственный комитет СССР оо делам изобретений и открытий,07 (088.8) Опубликовано 071282, Бюллетень Йо 45 Дата опубликования описания 07, 12,82 Н.М.Морлян, Д,С.Хачатрян, Ш,О.Баданян, А.Г.Джомардяни Р,О,Матевосян(Армянский филиал Всесоюзного орцена Трудовот 4 э Красного Знаменинаучно-исследовательского института химических реактивови особо чистых химических веществ "ИРЕА"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-АЦЕТИЛ-МЕТИЛ-ВИНИЛ,5-ДИГИДРОФУРАНА Изобретение относится к способуполучения 3-ацетил-метил-винил,5-дигидрофурана, который можетнайти применение для синтеза биологически активных соединений, в частности ферромонов, а также в качестве мономера для получения полимеров,обладающих адгезионными свойствами.Известен способ получения 3-ацетил-метил-винил,5-дигидрофурана, взаимодействием ацетилацетонас бутадиеном в среде уксусной кислоты в присутствии ацетата меди имарганца (Си ОАс) 2 НоО Ип 10 Ас) 2 НрОв атмосфере азота при 75 о С,Выделение целевого продукта осуществляется охлаждением реакционнойсмеси до комнатной температуры,фильтрованием осадка ацетата марганца, разбавлением Фильтрата водой,высаливанием хлористым натрием иэкстрагированием эфиров. ЭФирныйэкстракт промывают насыщенным раствором карбоната натрия, затем водой,сушат над сульфатом натрия и удаляютэфир под остаточным давлением15 мм рт.ст. на водяной бане при45 С. Целевой продукт выделяют спомощью колоночной хроматографии,Выход (46)1). К недостаткам этого способа следует отнести сравнительно низкий выходцелевого продукта, использование в 5качестве исходного продукта взрывоопасного газообразного бутадиена,многостадийность процесса выделенияцелевого продукта с использованиемколоночной хроматографии, что делает способ немприемлемым для промышленного освоения.Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевогопродукта.Цель достигается тем, что ацети лацетон подвергают взаимодействиюс 1,4-дихлорбутеном, взятого в эк- .вимолярном количестве к ацетилацетону, в качестве катализатора -триэтиламина, а в качестве органического растворителя - этиловый спирти процесс проводят при кипячениив присутствии карбоната калия, взятого в мольном соотношении к ацетилацетону, равном ( 2-2,4):1 соответственно.Процесс осуществляют кипячениемсмеси в течение 5-6 ч на водянойбане с последующим охлаждением реакционной смеси до комнатной температуры, фильтрацией, промывкой979346 формула изобретения Составитель И, Дьяченко Редактор Л. Долинич, Техред Е,харитончик Корректор И . ВатрушкинаЗаказ 9268/1 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35 Раушская набд, 4/5Филиал ППп. "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 осадка на фильтре этиловым спиртом, удалением в вакууме растворителя и перегонкой целевого продукта. Выход 3-ацетил-метил-винил5-дигидрофурана 74-80. Продукт хроматографически чистый Г.Х анализ проводят на приборе ЛХМ 8 МД. Колонка: твердая фаза хроматон АХ-НДМСЯ с 15 Ардевоп Ь, температура колонки 180 С, скорость газа-носителя 60 л/ч,Соотношение карбоната калия по отношению к ацетилацетону является оптимальным, так как изменение соотношения в сторону уменьшения количества карбоната калия приводит к уменьшению выхода из-эа неполного расходования ацетилацетона, а изменение соотношения в сторону увеличения количества карбоната калия не приводит к заметному увеличению выхода. Выбор этилового спирта в качестве растворителя объясняется тем, что проведение процесса в других органических растворителях, например в бензоле, значительно ( до 40) снижает выход целевого продукта.р и м е р 1 , Смесь 25 г 10,25 мол ) ацетилацетона, 31,2 г 0,25 мой ) 1,4 дихлорбутена, 150 мл этилового спирта, 2,5 г триэтиламина и 70 г 0,5 мол ) карбоната калия кипятят на водяной бане в течение 5 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь фильтруют через нутч-фильтр, осадок промывают 50 мл этилового спирта и под остаточным давлением перегоняют фнльтрат. После полной отгонки растворителя осадок перегоняют в вакууме. Получают 28,8 г (74) 3-ацетил- -2-метил-винил,5-дигидрофурана с т.кип, 104-105 ф С/8 мм и 01,4940,П р и м е р 2 , Процесс проводятаналогично примеру 1, только берут80 г (0,6 мол ) карбоната калия и кипятят в течение 6 ч. Получают 30,5 г(80)целевого продукта с т.кип.5 104-105 С/8 мм, п 1,4935.Предлагаемый сйособ позволяет обеспечить вэрывобезопасность условийпроведения процесса, значительноупростить его и увеличить выход целе О вого продукта. Способ получения 3-ацетил-метил-винил,5-дигидрофуранФвзаимодейтсвием ацетилацетона снепредельным соединением при повышенной температуре в присутствии катализатора в среде органическогорастворителя, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощенияпроцесса, в качестве непредельногосоединения используют 1,4-дихлорбутен, взятый в эквимолярном количестве к ацетилацетону, в качествекатализатора - триэтиламин, а вкачестве органического растворителяэтиловый спирт и процесс проводятпри кипячении в присутствии карбоната калия, взятого в мольном соотношении и ацетилацетону, равном12-2,4):1 соответственно.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Меликян Г.Г., Мкртчян Д.АПаданян Ш.О, Синтез производных 4,5 дигидрофурана взаимодействием ацетилацетона с сопряженными алкенами,40 ХГС, 1980, Р 7, с, 884 (прототип),